Методические указания по измерению концентраций изофена и диносеба в воздухе рабочей зоны методом тонкослойной хроматографии

(утв. Минздравом СССР 08.06.1989 № 4975-89)

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ИЗОФЕНА И ДИНОСЕБА

---

<*> Разработаны К.Ф. Новиковой, Т.В. Алдошиной (ВНИИХСЗР).

Краткая характеристика препарата дана в Методических указаниях № 4709-88.

Изофен — высокотоксичное соединение. В воздухе рабочей зоны может находиться только в виде аэрозоля. Обладает слабым кожно-резорбтивным действием. ОБУВ изофена в воздухе 0,2 мг/куб. м.

Диносеб — полупродукт производства изофена. В воздухе рабочей зоны может находиться в виде аэрозоля. Высокотоксичен. Активно всасывается через кожу. В больших дозах влияет на дыхательный центр и сердечную мышцу. Есть указание на его тератогенное и эмбриотоксическое действие. ПДК в воздухе рабочей зоны 0,05 мг/куб. м.

Принцип метода. Определение основано на хроматографировании изофена и диносеба в тонком слое сорбента с последующим обнаружением зон локализации пестицидов в виде бутилдинитрофенолятов при обработке хроматограмм раствором спиртовой щелочи и термическом разложении изофена до диносеба. Отбор проб с концентрированием (фильтр АФА-ВП-10 и пенополиуретановая пробка).

Метрологическая характеристика метода. Предел измерения в хроматографируемом объеме пробы изофена 0,5 мкг, диносеба — 0,2 мкг. Предел измерения в воздухе (при отборе 100 л воздуха) изофена 0,1 мг/куб. м., диносеба — 0,025 мг/куб. м. Диапазон измеряемых концентраций изофена 0,1 — 6,0 мг/куб. м, диносеба — 0,025 — 2,5 мг/куб. м. Граница суммарной погрешности не превышает +/- 15,5%.

Избирательность метода. Определению не мешают полупродукты получения изофена, в том числе изопропилхлоркарбонат, изопропиловый спирт, фосген, а также другие пестициды. Селективность метода обеспечивается сочетанием систем подвижных растворителей.

Реактивы, растворы и материалы. Гексан ч.д.а. Свежеперегнанный. Ацетон х.ч. Этиловый спирт-ректиф. Ледяная уксусная кислота ч.д.а. н-Гептан эталонный. Гидроксид калия ч., 6-процентный раствор в этиловом спирте. Пластинки «Силуфол». Фильтры АФА-ВП-20. Изофен с содержанием основного вещества не менее 95%. Диносеб с содержанием основного вещества не менее 95%. Стандартные растворы изофена и диносеба с содержанием 100 мкг/мл. Стандартные растворы готовят, растворяя 100 мг изофена или диносеба в гексане в мерной колбе вместимостью 100 мл. Стандартные растворы изофена и диносеба стабильны при хранении в холодильнике в течение одного года в условиях исключения испарения растворителя.

Приборы и посуда. Камера хроматографическая или аналогичная. Аспирационное устройство. Фильтродержатель. Ротационный вакуумный испаритель. Колбы: мерные на 100 мл; грушевидные на 25 мл. Бюксы стеклянные. Пипетки на 0,1; 1; 5; 10 мл с делениями. Пробирки градуированные с пробками на шлифах. Цилиндры мерные вместимостью 100 мл. Микрошприц на 100 мкл. Химические стаканы вместимостью 50 мл. Сушильный шкаф.

Отбор проб. Воздух со скоростью 10 л/мин. протягивают через фильтр АФА-ВП-20, помещенный в фильтродержатель. Для определения 1/2 ОБУВ изофена и 1/2 ПДК диносеба следует отобрать 100 л воздуха. Пробы, отобранные на фильтр, можно хранить в закрытых бюксах при комнатной температуре в течение недели.

Ход анализа. Подготовка хроматографических камер. Хроматографические камеры заполняют системой подвижных растворителей гексан — ацетон — ледяная уксусная кислота (20:5:1) или н-гептан — этилацетат (4:1) за 1 ч до начала хроматографирования. Уровень подвижного растворителя в камере не должен превышать 0,7 — 1,0 см над уровнем дна.

Подготовка проб к анализу. Фильтр из фильтродержателя переносят с помощью пинцета в бюкс. Содержимое бюкса заливают 5 — 7 мл гексана, дают постоять несколько минут, а затем с помощью стеклянной палочки многократно отжимают фильтр в растворителе, после чего гексан переносят в грушевидную колбочку вместимостью 25 мл. Последние капли растворителя отжимают стеклянной палочкой. Фильтр еще 3 раза промывают гексаном порциями по 3 — 4 мл и каждую порцию полученного раствора переносят в грушевидную колбочку. Из объединенного гексанового раствора с помощью ротационного вакуумного испарителя полностью отгоняют растворитель. К сухому остатку пипеткой добавляют 1 мл гексана, колбочку закрывают пробкой на шлифе и стенки колбы тщательно обмывают растворителем.

Хроматографирование. На пластинку «Силуфол» с помощью микрошприца или микропипетки наносят аликвотные части раствора 0,05 мл (50 мкл) при определении изофена или 0,08 мл (80 мкл) при определении диносеба. Справа и слева от рабочей пробы на пластинки наносят по 0,05 мл из шкалы стандартов изофена с содержанием 0,5; 0,7; 0,9; 1; 2; 3 мкг или по 0,08 мл из шкалы стандартов диносеба с содержанием 0,2; 0,4; 0,6; 0,8; 1; 2 мкг (табл. 187).

Таблица 187

ШКАЛА СТАНДАРТОВ

Растворы и растворители	Стандарты
	1	2	3	4	5	6
Изофен
Стандартный раствор изофена	1	1,4	1,8	2	4	6
(100 мкг/мл), мл
Гексан, мл	9	8,6	8,2	8	6	4
Содержание изофена в растворе, мкг/мл	10	14	18	20	40	60
Содержание изофена в 0,05 мл хроматографируемой пробы, мкг	0,5	0,7	0,9	1	2	3
Диносеб
Стандартный раствор диносеба	0,25	0,50	0,75	1,00	1,25	2,50
(100 мкг/мл), мл
Гексан, мл	9,75	9,50	9,25	9,00	8,75	7,50
Содержание диносеба, мкг/мл	2,5	5,0	7,5	10,0	12,5	25,0
Содержание диносеба в 0,05 мл хроматографируемой пробы, мкг	0,2	0,4	0,6	0,8	1,0	2,0

Пластинку с нанесенными пробами помещают в хроматографическую камеру, в которую за 30 мин. до начала хроматографирования наливают подвижный растворитель гексан — ацетон — ледяная уксусная кислота (20:5:1) или н-гептан — этилацетат (4:1). После развития хроматограммы пластинку сушат на воздухе до полного испарения уксусной кислоты, а затем обрабатывают 6-процентным раствором KOH в этиловом спирте.

    Диносеб  на  хроматограмме  проявляется сразу же в виде желтых
пятен  на белом фоне с R  0,74 +/- 0,05 в первой системе подвижных

                    f

растворителей и R 0,60 +/- 0,05 — во второй. f

    Изофен  на пластинках проявляется после нагревания в сушильном
шкафу  при  температуре  80  -  90  °C в течение 5 - 7 мин. в виде
желтых  пятен  на белом фоне с R  0,53 +/- 0,05 и R  0,50 +/- 0,05
                                f                  f

соответственно в первой и второй системах подвижных растворителей. Пятна стабильны в течение длительного времени. Линейный диапазон определения для изофена 0,5 — 3 мкг, диносеба — 0,2 — 2 мкг.

Обработка результатов анализа. Количественное определение проводят путем сравнения интенсивности окраски и измерения площади пятна пробы и того стандарта, площадь и интенсивность которого наиболее близки пятну рабочей пробы. Концентрацию изофена или диносеба в воздухе (X, мг/куб. м) рассчитывают по формуле:

                             GV
                               2

X = -----, V V 1 20

где:

G — количество изофена или диносеба, найденное в хроматографируемой пробе, мкг;

V — объем аликвоты, взятой для хроматографирования, мл; 1

V — общий объем пробы, мл; 2

V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к 20 стандартным условиям, л.

Требования безопасности. Соблюдать все необходимые требования безопасности при работе в химических лабораториях с пестицидами.

---