Методические указания по измерению концентраций ниссорана в воздухе рабочей зоны методом тонкослойной хроматографии
(утв. Минздравом СССР 08.06.1989 № 4974-89)
8 июня 1989 г. № 4974-89
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ НИССОРАНА В ВОЗДУХЕ
РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ <*>
<*> Разработаны Н.В. Бажановой, Ж.А. Арутюнян, М.Г. Алтунян (АрмНИИЗР).
Краткая характеристика препарата приведена в Методических указаниях № 5039-89. Действующее вещество ниссорана (НА-73) — транс-5-[4-хлорфенил]-N-циклогексан-4-метил-2-оксотиазолин-3-карбоксимид (гексатиазокс).
Принцип метода. Определение основано на хроматографическом выделении ниссорана в восходящем токе подвижного растворителя (смесь гексана с ацетоном в соотношении 92,5:7,5) с последующим обнаружением локализации препарата по реакции N-галогенирования.
На хроматограмме ниссоран обнаруживается в виде сине-фиолетового пятна на сероватом фоне пластинки. Отбор проб с концентрированием (фильтры бумажные). Агрегатное состояние ниссорана в воздухе — аэрозоль.
Метрологическая характеристика метода. Предел измерения в анализируемом объеме 0,5 мкг, в воздухе — 0,01 мг/куб. м. Диапазон измеряемых концентраций 0,01 — 0,30 мг/куб. м (при отборе 50 л воздуха). Граница суммарной погрешности измерения +/- 10%.
Избирательность метода. Метод специфичен, другие соединения при данных условиях хроматографирования определению не мешают.
Реактивы и растворы. Вода дистиллированная. Йодид калия ч. Сульфат кальция двухводный ч.д.а. (в течение 1 - 2 сут. прокаливают при температуре 180 °C и просеивают через сито 100 меш, хранят в склянке с притертой крышкой) или безводный сульфат кальция ч.д.а. Хлорид кальция ч. Крахмал растворимый. Безводный сульфат натрия х.ч. Петролейный эфир ч. Пластинки с силикатным сорбентом КМК-20. На одну пластинку требуется 0,7 г КМК-20, 5 мл воды и 10% (от адсорбента) гипса. Смесь готовят сразу на 10 - 20 пластинок. Однородную массу наносят (при размере пластинки 9 x 12 *см* достаточно 1 чайной ложки) на пластинку и легким покачиванием
распределяют до тончайшего слоя. Пластинки сушат в течение 24 ч на
воздухе, затем в эксикаторе над хлоридом кальция. Сорбент КМК-20 обладает связующим свойством, поэтому пластинки могут и не содержать сульфата кальция. Пластинки "Силуфол" УФ . Подвижная
254
фаза: гексан — ацетон (н-гексан х.ч., ацетон х.ч.) в отношении 92,5:7,5.
Проявляющий реагент: 50 мл 1-процентного раствора йодида калия смешивают с 50 мл 3-процентного свежеприготовленного, доведенного до кипения раствора крахмала и добавляют 20 мл этилового спирта.
Силикатный сорбент КМК-20. Спирт этиловый. Стандартный раствор ниссорана (х.ч.) в этиловом спирте или петролейном эфире (200 мкг/мл). Рабочие растворы (10 — 50 мкг/мл) готовят из основного соответствующим разбавлением. Хранят в холодильнике до 3 мес. Хлороформ х.ч. Камеру для хлорирования готовят следующим образом: смешивают равные объемы 1,5-процентного раствора перманганата калия (х.ч.) и 10-процентного раствора хлороводородной кислоты (ч.), плотно закрывают крышкой, давая накопиться парам выделяющегося газообразного хлора. Перед каждым анализом камера должна быть свежеприготовленной.
Приборы и посуда. Аппарат для встряхивания проб. Бумажные фильтры «синяя лента». Ротационный испаритель. Вата гигроскопическая. Воронки делительные и химические. Камера хроматографическая. Колбы мерные, плоскодонные, конические. Микропипетки на 0,1; 0,2 мл. Пипетки на 1 и 10 мл. Пульверизатор стеклянный для опрыскивания пластинок. Холодильник любой марки. Фильтродержатели.
Отбор проб. Воздух со скоростью 5 л/мин. аспирируют через бумажный фильтр, помещенный в фильтродержатель. Для анализа отбирают 50 л воздуха. Срок хранения проб в холодильнике 2 — 3 дня.
Ход анализа. Подготовка проб к анализу. Бумажный фильтр разрезают на мелкие кусочки, помещают в коническую колбу, заливают петролейным эфиром или хлороформом и ставят на аппарат для встряхивания на 15 мин. Эту манипуляцию повторяют трижды.
Условия анализа. Объединенные экстракты сушат безводным сульфатом натрия и переносят в колбу ротационного испарителя для отгонки растворителя до объема 0,1 - 0,3 мл. Пробу наносят на хроматографическую пластинку и помещают в камеру, предварительно наполненную подвижной фазой гексан - ацетон (92,5:7,5). После
достижения фронтом растворителя высоты 10 см пластинку вынимают из
камеры и оставляют на воздухе (под вытяжкой) для полного удаления следов подвижной фазы, затем обрабатывают проявляющим реагентом. При наличии в пробе ниссорана на сероватом фоне пластинки проявляется четкое сине-фиолетовое пятно. Величина R ниссорана на
f
пластинках с КМК-20 (Ca-силикатные) равна 0,45; на "Силуфоле" - 0,50 (при подвижной фазе петролейный эфир - ацетон в соотношении 80:20). Окраска пятен устойчива в течение 2 - 3 дней. Количественное определение проводят путем измерения площадей и
интенсивности окраски пятен стандартных растворов и пробы.
Обработка результатов анализа. Концентрацию ниссорана в воздухе (X, мг/куб. м) вычисляют по формуле:
GS
пр
G — количество препарата, найденное в пробе, мкг;
S — площадь пятна пробы, кв. мм; пр
S — площадь пятна стандартного раствора, кв. мм; ст
V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к 20 стандартным условиям, л.
Требования безопасности. Следует соблюдать правила безопасности при работе в химических лабораториях.