Методические указания по хроматографическому измерению концентраций маврика в воздухе рабочей зоны
(утв. Минздравом СССР 08.06.1989 № 4965-89)
8 июня 1989 г. № 4965-89
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
МАВРИКА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ <*>
<*> Разработаны Д.Б. Гиренко, Л.Е. Морару (ВНИИГИНТОКС).
Краткая характеристика препарата дана в Методических указаниях № 5008-89.
Принцип метода. Определение основано на хроматографировании анализируемого соединения методом ГЖХ с ДПР и в тонком слое силикагеля с последующим обнаружением зон локализации препарата путем обработки раствором аммиака серебра. Отбор проб производится с концентрированием (бумажный фильтр «синяя лента»).
Метрологическая характеристика метода. Предел измерения в анализируемом объеме пробы: 10 нг (ГЖХ), 5 мкг (ТСХ). Предел измерения в воздухе (при отборе 20 л — ТСХ; 10 л — ГЖХ) 0,25 мг/куб. м. Диапазон измеряемых концентраций 0,25 — 5,0 мг/куб. м.
Избирательность метода. Определению не мешают наполнители технического препарата. Граница суммарной погрешности измерения +/- 18,7% (ГЖХ), +/- 25% (ТСХ).
Реактивы, растворы, материалы. Для метода ГЖХ. Азот газообразный. Воздух, получаемый из баллона или нагнетаемый компрессором. Ацетон ч. Носитель для колонки 5% SE-30 на хроматоне N-AW (0,16 — 0,20 мм).
Для метода ТСХ. Аммиак водный 25-процентный. Ацетон ч. Нитрат серебра. Безводный сульфат натрия. Пластинки «Силуфол». Фильтры бумажные «синяя лента». Основной стандартный раствор маврика, содержащий 100 мкг/мл, готовят, растворяя в ацетоне 10 мг вещества в мерной колбе на 100 мл. Хранят в холодильнике в течение 1 мес. Подвижная фаза гексан — ацетон (4:1). Проявляющий реагент — водно-ацетоновый раствор аммиаката серебра: 0,5 г нитрата серебра растворяют в 5 мл дистиллированной воды, добавляют 10 мл аммиаката (d = 0,9 г/куб. см) и доводят объем раствора до 100 мл ацетоном. Срок хранения в холодильнике 5 — 6 дней.
Приборы и посуда. Газовый хроматограф с ДПР. Электроаспиратор для отбора проб воздуха. Ротационный вакуумный испаритель для отгонки растворителей. Воронки химические диаметром 60 см. Микрошприц. Колонка стеклянная длиной 1 м, внутренним диаметром 3 мм. Секундомер. Колбы: конические на 100 мл; грушевидные для отгонки растворителей. Пипетки мерные вместимостью 0,1; 1 и 10 мл. Цилиндры мерные вместимостью 100, 500 мл. Пульверизатор стеклянный. Лампа ртутно-кварцевая. Фильтродержатель.
Условия отбора проб. Воздух со скоростью 2 л/мин. аспирируют через помещенный в фильтродержатель бумажный фильтр «синяя лента» в течение 10 мин.
Условия анализа. Бумажный фильтр, содержащий аэрозоль, из фильтродержателя помещают в коническую колбу и заливают 20 мл ацетона. Экстрагируют препарат дважды в течение 1 ч. Объединенный экстракт сливают в колбу для отгонки растворителя. Отгоняют растворитель под вакуумом 0,2 — 0,3 мл при температуре бани 40 °C, а затем упаривают досуха на воздухе. Остаток в колбе растворяют в 1 мл ацетона и хроматографируют.
Определение методом ГЖХ. Газохроматографическое определение маврика производится с ДПР при следующих условиях хроматографирования: носитель - хроматон N-AW (0,16 - 0,20 мм); неподвижная фаза - 5% SE-30. Колонка стеклянная размером 1 м x 3 мм, заполненная носителем на 0,5 - 0,6 м. Скорость потока
-12
газа-носителя 50 мл/мин. Шкала электрометра 20 x 10 А. Температура, °C: колонки — 220, испарителя — 240; детектора — 240.
Вводимый объем 3 мкл. Линейный диапазон детектирования 2 - 50 нг. Минимально детектируемое количество 5 нг. Время удерживания при
указанных условиях 12,6 мин.
Обработка результатов анализа (при ГЖХ). Концентрацию препарата (X, мг/куб. м) в воздухе рассчитывают по формуле:
GV S
2 пр
G — количество стандартного препарата, введенного в хроматограф, нг;
S — площадь пика стандартного раствора, кв. мм; ст
S — площадь пика препарата в исследуемой пробе, кв. мм; пр
V — объем экстракта, введенного в хроматограф, мкл; 1
V — общий объем экстракта, мл; 2
V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к 20 нормальным условиям, л.
Определение методом ТСХ. Пробу, сконцентрированную до объема 0,1 — 0,3 мл, количественно наносят на пластинку «Силуфол» при помощи капиллярной пипетки так, чтобы диаметр пятна не превышал 1 см. Центр пятна должен быть на расстоянии 2 см от нижнего края пластинки. Колбу с экстрактом 2 — 4 раза смывают небольшими порциями ацетона, который также наносят в центр пятна. Справа и слева от пробы наносят стандартные растворы пестицида 3, 5, 10, 15 мкг. Затем пластинку помещают в хроматографическую камеру, в которую наливают смесь гексан — ацетон (4:1). После поднятия фронта растворителя на 10 см пластинку вынимают и оставляют на несколько минут на воздухе для испарения подвижного растворителя.
Для обнаружения маврика пластинку последовательно обрабатывают 1-процентным водным раствором йода, нагревают в шкафу при 100 °C в течение 10 мин., опрыскивают раствором аммиаката серебра, облучают
УФ-светом в течение 20 мин. Препарат проявляется в виде пятна серо-черного цвета. Величина R 0,5 +/- 0,05.
f
Обработка результатов анализа (метод ТСХ). Количество препарата в пробе определяют сравнением окраски и площади пятен пробы и стандартного раствора.
Концентрацию препарата в воздухе (X, мг/куб. м) вычисляют по формуле:
G
G — количество препарата, найденное в хроматографируемом объеме пробы, мкг;
V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к 20 стандартным условиям, л.
Требования безопасности. Необходимо соблюдать общепринятые правила техники безопасности при работе с органическими растворителями и токсичными веществами.