Методические указания по фотометрическому измерению концентраций 2,4,6-трихлорфенилгидразина в воздухе рабочей зоны

(утв. Минздравом СССР 12.12.1988 № 4931-88)

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ 2,4,6-ТРИХЛОРФЕНИЛГИДРАЗИНА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Аннотация

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для работников санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов системы здравоохранения России и других заинтересованных министерств и ведомств.

Методические указания разрабатываются и утверждаются с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны их предельно допустимым концентрациям (ПДК) — санитарно-гигиеническим нормативам, утвержденным Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих.

Включенные в данный выпуск Методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 «ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны» и ГОСТ 12.1.016-79 «ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ» и одобрены Проблемной комиссией «Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии». Методические указания являются обязательными при осуществлении вышеуказанного контроля.

         ____  Cl

    Cl-/      \-NH-NH
       \\    //      2

               Cl                                                М.м. 211,5

2,4,6-трихлорфенилгидразин (ТХФГ) представляет собой белый кристаллический порошок. Температура плавления 142,5 — 143 °С. Хорошо растворим в горячих спиртах, ксилоле, бензоле, в разбавленной соляной кислоте, не растворяется в воде.

В воздухе находится в виде аэрозоля.

Является умеренно опасным веществом, обладает выраженной кумулятивной способностью.

Рекомендуемая ОБУВ в воздухе — 1 мг/куб. м.

Характеристика метода

Метод основан на реакции взаимодействия 2,4,6-трихлорфенилгидразина с изоникотиновым альдегидом и последующем фотометрическом измерении окрашенного продукта реакции при длине волны лямбда, равной 364 нм. Отбор проб проводят с концентрированием на фильтр.

Нижний предел измерения в анализируемом объеме — 2,5 мкг.

Нижний предел измерения в воздухе — 0,5 мг/куб. м (при отборе 5 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций от 0,5 до 10 мг/куб. м.

Измерению не мешают бензин, ксилон, метанол, 2,4,6-трихлоранилин солянокислый, хлористый водород и уксусная кислота.

Суммарная погрешность не превышает 9,5%.

Время выполнения измерения 50 мин., включая отбор проб.

Приборы, аппаратура, посуда

Колориметр фотоэлектрический концентрационный КФК-2-ЦХЛ4,2, ТУ 3-3.1766-82, или другого типа, позволяющий проводить измерение оптической плотности при длине волны 364 нм.

Весы лабораторные аналитические с погрешностью измерения 0,0002 г, ГОСТ 24104-80Е.

Фильтры АФА-ВП-10.

Фильтродержатели, ТУ 95-72-05-77.

Аспирационное устройство.

Пробирки, ГОСТ 10515-75, вместимостью 15 мл с пришлифованной пробкой.

Пипетки, ГОСТ 20292-74Е, 2-2-1, 4-2-2 и 6-2-5.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74Е, 2-50-2 и 2-1000-2.

Бюкс, ГОСТ 7148-70.

Реактивы, растворы, материалы

2,4,6-трихлорфенилгидразин, перекристаллизованный из ксилола.

Стандартный раствор № 1 с концентрацией 500 мкг/мл готовят растворением 0,025 г его в этиловом спирте в мерной колбе вместимостью 50 мл. Для этого вносят навеску в колбу, добавляют около 30 мл этилового спирта, нагревают на водяной бане при температуре 50 — 60 °С и тщательно перемешивают до полного растворения навески. Затем раствор охлаждают до комнатной температуры и доводят уровень в колбе до метки этиловым спиртом.

Стандартный раствор № 2 с концентрацией ТХФГ 25 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора № 1 этиловым спиртом в мерной колбе на 50 мл.

Стандартные растворы устойчивы до 7 дней.

Изоникотиновый альдегид, ТУ 6-09-50-2392-82, 1-водный (4-пиридинальдегид, 1-водный) ч.д.а., 0,5-процентный водный раствор. Раствор устойчив до 7 дней.

Спирт этиловый ректификованный технический, ГОСТ 18300-72.

Кислота соляная, ТУ 6-09-2540-72, 0,05 н раствор.

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 5 л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ВП-10. Для измерения 1/2 ПДК следует отобрать 5 л воздуха.

Пробы могут сохраняться в течение 7 дней.

Подготовка к измерению

Градуировочные растворы (устойчивы 1,5 часа) готовят согласно таблице:

№ стандарта	Стандартный раствор № 2	Спирт этиловый, мл	Соляная кислота 0,05 н, мл	0,5-процентный раствор изоникотинового альдегида, мл	Содержание ТХФГ, мкг
1	0	4,0	2	2	0
2	0,1	3,9	2	2	2,5
3	0,2	3,8	2	2	5,0
4	0,4	3,6	2	2	10,0
5	0,8	3,2	2	2	20,0
6	1,2	2,8	2	2	30,0
7	1,6	2,4	2	2	40,0
8	2,0	2,0	2	2	50,0

После внесения в пробирки по 2 мл 0,5-процентного раствора изоникотинового альдегида градуировочные растворы перемешивают и через 20 мин. измеряют оптическую плотность на фотоэлектроколориметре при длине волны 364 нм. Измерение проводят в кюветах с толщиной поглощающего слоя 20 мм по отношению к раствору сравнения, не содержащему ТХФГ (градуировочный раствор № 1 по табл.).

Для построения градуировочного графика на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс — соответствующие им величины содержания ТХФГ в градуировочном растворе в мкг.

Проверку градуировочного графика проводят один раз в месяц или в случае использования новой партии реактивов.

Проведение измерения

Фильтр с отобранной пробой переносят в бюкс, заливают 4 мл этилового спирта и оставляют на 15 мин., периодически перемешивая. Затем добавляют 2 мл 0,05 н раствора соляной кислоты и 2 мл 0,5% раствора изоникотинового альдегида. Через 20 минут измеряют оптическую плотность полученного анализируемого раствора аналогично градуировочным растворам по сравнению с контрольным раствором, которым является вытяжка с чистого фильтра, полученная и обработанная одновременно и аналогично пробе. Степень десорбции вещества с фильтра не менее 98%.

Количественное определение концентрации ТХФГ 9 мкг в анализируемой пробе проводят по предварительно построенному градуировочному графику.

Расчет концентрации

Концентрацию вещества «С» в воздухе (в мг/куб. м) вычисляют по формуле:

где:

а — содержание ТХФГ в анализируемом объеме пробы, мкг;

V — объем воздуха (в л), отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1).

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по следующей формуле:

                           V х (273 + 20) х P

                         V   = ------------------,
                          20   (273 + t) х 101,33

где:

V — объем воздуха, отобранный для анализа, л;

P — барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

t — температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей коэффициентов 20 (см. Приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.

°С	Давление P, кПа (мм рт. ст.)
	97,33 (730)	97,86 (734)	98,4 (738)	98,93 (742)	99,46 (746)	100 (750)	100,53 (754)	101,06 (758)	101,33 (760)	101,86 (764)
-30	1,1582	1,1646	1,1709	1,1772	1,1836	1,1899	1,1963	1,2026	1,2058	1,2122
-26	1,1393	1,1456	1,1519	1,1581	1,1644	1,1705	1,1763	1,1831	1,1862	1,1925
-22	1,1212	1,1274	1,1336	1,1396	1,1458	1,1519	1,1581	1,1643	1,1673	1,1735
-18	1,1036	1,1097	1,1159	1,1218	1,1278	1,1338	1,1399	1,1460	1,1490	1,1551
-14	1,0866	1,0926	1,0986	1,1045	1,1105	1,1164	1,1224	1,1284	1,1313	1,1373
-10	1,0701	1,0760	1,0819	1,0877	1,0986	1,0994	1,1053	1,1112	1,1141	1,1200
-06	1,0640	1,0599	1,0657	1,0714	1,0772	1,0829	1,0887	1,0945	1,0974	1,1032
-02	1,0385	1,0442	1,0499	1,0556	1,0613	1,0669	1,0726	1,0784	1,0812	1,0869
0	1,0309	1,0366	1,0423	1,0477	1,0535	1,0591	1,0648	1,0705	1,0733	1,0789
+02	1,0234	1,0291	1,0347	1,0402	1,0459	1,0514	1,0571	1,0627	1,0655	1,0712
+06	1,0087	1,0143	1,0198	1,0253	1,0309	1,0363	1,0419	1,0475	1,0502	1,0557
+10	0,9944	0,9990	1,0054	1,0108	1,0162	1,0216	1,0272	1,0326	1,0353	1,0407
+14	0,9806	0,9860	0,9914	0,9967	1,0027	1,0074	1,0128	1,0183	1,0209	1,0263
+18	0,9671	0,9725	0,9778	0,9880	0,9884	0,9936	0,9989	1,0043	1,0069	1,0122
+20	0,9605	0,9658	0,9711	0,9783	0,9816	0,9868	0,9921	0,9974	1,0000	1,0053
+22	0,9539	0,9592	0,9645	0,9696	0,9749	0,9800	0,9853	0,9906	0,9932	0,9985
+24	0,9475	0,9527	0,9579	0,9631	0,9683	0,9735	0,9787	0,9839	0,9865	0,9917
+26	0,9412	0,9464	0,9516	0,9566	0,9618	0,9669	0,9721	0,9773	0,9755	0,9851
+28	0,9349	0,9401	0,9453	0,9503	0,9955	0,9605	0,9657	0,9708	0,9734	0,9785
+30	0,9288	0,9339	0,9391	0,9440	0,9432	0,9542	0,9594	0,9646	0,9670	0,9723
+34	0,9167	0,9218	0,9268	0,9318	0,9368	0,9418	0,9468	0,9519	0,9544	0,9595
+38	0,9049	0,9099	0,9149	0,9198	0,9248	0,9297	0,9347	0,9397	0,9421	0,9471

---