Методические указания по хроматографическому измерению концентраций альфа-нафтоксипропионовой кислоты в воздухе рабочей зоны

(утв. Минздравом СССР 12.12.1988 № 4922-88)

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ АЛЬФА-НАФТОКСИПРОПИОНОВОЙ КИСЛОТЫ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Аннотация

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для работников санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов системы здравоохранения России и других заинтересованных министерств и ведомств.

Методические указания разрабатываются и утверждаются с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны их предельно допустимым концентрациям (ПДК) — санитарно-гигиеническим нормативам, утвержденным Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих.

Включенные в данный выпуск Методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 «ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны» и ГОСТ 12.1.016-79 «ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ» и одобрены Проблемной комиссией «Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии». Методические указания являются обязательными при осуществлении вышеуказанного контроля.

CH CH-COOH
  3│
   O

 // \ / \\

\ / \ // М.м. 216,23

Альфа-нафтоксипропионовая кислота — белое кристаллическое вещество с Тплавл. 152 — 153 °C. Растворима хорошо в ацетоне, хлороформе, незначительно — в диэтиловом эфире, спиртах. Не растворима в воде.

В воздухе находится в виде аэрозоля. Обладает общетоксическим действием. ПДК в воздухе — 2 мг/куб. м.

Характеристика метода

Определение основано на использовании метода тонкослойной хроматографии на хроматографических пластинах «Силуфол» с обнаружением зоны локализации с помощью диазотированного п-нитроанилина.

Отбор проб с концентрированием на бумажный фильтр «синяя лента».

Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы — 8 мкг.

Нижний предел измерения в воздухе — 1,0 мг/куб. м (при отборе 8 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций от 1,0 до 10 мг/куб. м.

Определению не мешают феноксиалканкарбоновые кислоты, нафтойная кислота, альфа-нафтол.

Суммарная погрешность не превышает 15%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, — 40 минут.

Приборы, аппаратура, посуда

Аспирационное устройство.

Фильтродержатели.

Испаритель ротационный ИР-1М, ТУ 25-11-917-74.

Сосуд хроматографический типа СЦ, ГОСТ 25236-82Е.

Пульверизатор стеклянный, ГОСТ 10391-74.

Микрошприц МШ-10.

Микропипетка, ГОСТ 20292-74, емкостью 0,1 мл.

Колбы мерные, цилиндры, мензурки, ГОСТ 1770-74.

Пипетки различной емкости, ГОСТ 20292-74.

Стаканы химические, ТУ 25-11-944-74, вместимостью 50 мл.

Колбы грушевидные для отгонки растворителя вместимостью 100 мл.

Баня водяная.

Реактивы, растворы, материалы

Альфа-нафтоксипропионовая кислота.

Стандартный раствор № 1 с концентрацией альфа-нафтоксипропионовой кислоты 1000 мкг/мл готовят в мерной колбе емкостью 25 мл растворением 0,0250 альфа-нафтоксипропионовой кислоты в этиловом спирте.

Стандартные растворы № 2, № 3, № 4, № 5 с концентрацией 80 мкг/мл, 200 мкг/мл, 400 мкг/мл, 800 мкг/мл готовят в мерных колбах емкостью 25 мл соответствующим разбавлением стандартного раствора № 1. Растворы устойчивы в течение недели.

Спирт этиловый технический, ГОСТ 18300-72.

Гексан, ч., ТУ 6-09-3375-78.

Ацетон, ч.д.а., ГОСТ 2603-79.

п-Нитроанилин, ч.д.а., ТУ 6-09-258-77.

Натрий азотистокислый, х.ч., ГОСТ 4197-74.

Кислота соляная, х.ч., ГОСТ 3118-77, 0,1 и водный раствор.

Подвижная фаза: н-гексан + ацетон (3:1) по объему.

Проявляющий реактив (диазотированный п-нитроанилин): 0,02 г п-нитроанилина растворяют в 100 мл 0,1 н соляной кислоты, добавляют 10 мл 0,8-процентного водного раствора азотистокислого натрия. Раствор должен быть свежеприготовленным.

Пластинки для тонкослойной хроматографии типа «Силуфол UV-254» (ЧССР) размером 150 х 150 мм.

Фильтры бумажные беззольные «синяя лента», ТУ 6-09-1678-77.

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 4 л/мин. аспирируют через бумажный фильтр, укрепленный в фильтродержателе. Для определения 1/2 ПДК следует отобрать 8 л воздуха. Срок хранения проб — неделя.

Проведение измерения

Фильтр извлекают из фильтродержателя, переносят в химический стакан, заливают 10 мл этилового спирта и оставляют на 5 мин., помешивая стеклянной палочкой. Раствор сливают в грушевидную отгонную колбу. Экстракцию с фильтра этиловым спиртом повторяют еще два раза. Растворитель испаряют сначала на ротационном испарителе, а затем в токе воздуха до объема 0,1 мл.

На хроматографической пластинке «Силуфол UV-254» на расстоянии 15 мм от края намечают линию старта. На середину линии старта с помощью микрошприца или микропипетки наносят количественно раствор пробы. Справа и слева от пятна пробы на расстоянии 15 мм друг от друга наносят стандартные пятна. Для этого из стандартных растворов № 2, № 3, № 4, № 5 отбирают по 0,1 мл и наносят на пластинку в виде отдельных пятен. Эти пятна соответствуют содержанию альфа-нафтоксипропионовой кислоты 8, 20, 40, 80 мкг. Диаметр пятен не должен превышать 10 — 12 мм.

Для ускорения нанесения пятен их подсушивают током воздуха.

    Пластинку  помещают в наклонном положении в хроматографический сосуд, в
который  за  20 мин. до хроматографирования наливают подвижную фазу - смесь
гексан  +  ацетон  (3:1) - в таком количестве, чтобы пластина погружалась в
растворитель  не более  чем на 0,5 см. Хроматограмму развивают на высоту 10
см,   вынимают   из  камеры,  подсушивают  на  воздухе  в  вытяжном  шкафу,
обрабатывают  при температуре 110 - 120 °C в течение 2 - 3 мин. При наличии
в  пробе  альфа-нафтоксипропионовой кислоты на пластинке проявляется желтое
пятно   на   одном   уровне   со  стандартными  пятнами.  Значение  R   для

                                                                 f

альфа-нафтоксипропионовой кислоты 0,26. Окраска пятен устойчива.

Для количественной оценки альфа-нафтоксипропионовой кислоты измеряют с помощью прозрачной миллиметровой бумаги площади пятен пробы и стандартного раствора, соответствующего ему по интенсивности окраски. Для количественного определения альфа-нафтоксипропионовой кислоты на хроматограммах может быть использован денситометр или другой сканирующий прибор.

Расчет концентрации

Концентрацию альфа-нафтоксипропионовой кислоты «С» в воздухе (в мг/куб. м) вычисляют по формуле:

где:

а — содержание альфа-нафтоксипропионовой кислоты, найденное в хроматографируемой пробе, мкг;

б — объем пробы, взятый для анализа, мл;

в — общий объем пробы, мл;

V — объем воздуха (в л), отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1).

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по следующей формуле:

                           V х (273 + 20) х P

                         V   = ------------------,
                          20   (273 + t) х 101,33

где:

V — объем воздуха, отобранный для анализа, л;

P — барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

t — температура воздуха в месте отбора пробы, °C.

Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей коэффициентов 20 (см. Приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.

°C	Давление P, кПа (мм рт. ст.)
	97,33 (730)	97,86 (734)	98,4 (738)	98,93 (742)	99,46 (746)	100 (750)	100,53 (754)	101,06 (758)	101,33 (760)	101,86 (764)
-30	1,1582	1,1646	1,1709	1,1772	1,1836	1,1899	1,1963	1,2026	1,2058	1,2122
-26	1,1393	1,1456	1,1519	1,1581	1,1644	1,1705	1,1763	1,1831	1,1862	1,1925
-22	1,1212	1,1274	1,1336	1,1396	1,1458	1,1519	1,1581	1,1643	1,1673	1,1735
-18	1,1036	1,1097	1,1159	1,1218	1,1278	1,1338	1,1399	1,1460	1,1490	1,1551
-14	1,0866	1,0926	1,0986	1,1045	1,1105	1,1164	1,1224	1,1284	1,1313	1,1373
-10	1,0701	1,0760	1,0819	1,0877	1,0986	1,0994	1,1053	1,1112	1,1141	1,1200
-06	1,0640	1,0599	1,0657	1,0714	1,0772	1,0829	1,0887	1,0945	1,0974	1,1032
-02	1,0385	1,0442	1,0499	1,0556	1,0613	1,0669	1,0726	1,0784	1,0812	1,0869
0	1,0309	1,0366	1,0423	1,0477	1,0535	1,0591	1,0648	1,0705	1,0733	1,0789
+02	1,0234	1,0291	1,0347	1,0402	1,0459	1,0514	1,0571	1,0627	1,0655	1,0712
+06	1,0087	1,0143	1,0198	1,0253	1,0309	1,0363	1,0419	1,0475	1,0502	1,0557
+10	0,9944	0,9990	1,0054	1,0108	1,0162	1,0216	1,0272	1,0326	1,0353	1,0407
+14	0,9806	0,9860	0,9914	0,9967	1,0027	1,0074	1,0128	1,0183	1,0209	1,0263
+18	0,9671	0,9725	0,9778	0,9880	0,9884	0,9936	0,9989	1,0043	1,0069	1,0122
+20	0,9605	0,9658	0,9711	0,9783	0,9816	0,9868	0,9921	0,9974	1,0000	1,0053
+22	0,9539	0,9592	0,9645	0,9696	0,9749	0,9800	0,9853	0,9906	0,9932	0,9985
+24	0,9475	0,9527	0,9579	0,9631	0,9683	0,9735	0,9787	0,9839	0,9865	0,9917
+26	0,9412	0,9464	0,9516	0,9566	0,9618	0,9669	0,9721	0,9773	0,9755	0,9851
+28	0,9349	0,9401	0,9453	0,9503	0,9955	0,9605	0,9657	0,9708	0,9734	0,9785
+30	0,9288	0,9339	0,9391	0,9440	0,9432	0,9542	0,9594	0,9646	0,9670	0,9723
+34	0,9167	0,9218	0,9268	0,9318	0,9368	0,9418	0,9468	0,9519	0,9544	0,9595
+38	0,9049	0,9099	0,9149	0,9198	0,9248	0,9297	0,9347	0,9397	0,9421	0,9471

---