Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций диметилэтинилкарбинола (ДМЭК) в воздухе рабочей зоны

(утв. Минздравом СССР 12.12.1988 № 4909-88)

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ДИМЕТИЛЭТИНИЛКАРБИНОЛА (ДМЭК) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Аннотация

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для работников санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов системы здравоохранения России и других заинтересованных министерств и ведомств.

Методические указания разрабатываются и утверждаются с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны их предельно допустимым концентрациям (ПДК) — санитарно-гигиеническим нормативам, утвержденным Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих.

Включенные в данный выпуск Методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 «ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны» и ГОСТ 12.1.016-79 «ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ» и одобрены Проблемной комиссией «Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии». Методические указания являются обязательными при осуществлении вышеуказанного контроля.

     -
    C-CH


CH -C-OH
  3 |

CH М.м. = 84,08 3

Диметилэтинилкарбинол — жидкость со специфическим запахом, температура кипения 103,5 — 106 °C, плотность — 0,8618 г/куб. см, хорошо растворим в воде, а также в органических растворителях.

В воздухе находится в виде паров.

Обладает общетоксическим действием.

ПДК в воздухе — 10 мг/куб. м.

Характеристика метода

Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора. Отбор проб с концентрированием.

Нижний предел измерения — 0,02 мкг в хроматографируемом объеме.

Нижний предел измерения в воздухе — 5 мг/куб. м (при отборе 20 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций ДМЭК от 5 до 150 мг/куб. м.

Измерению не мешают ацетон и метанол.

Суммарная погрешность не превышает +/- 25%.

Время выполнения измерения 25 минут, включая отбор проб.

Приборы, аппаратура, посуда

Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.

Колонка стальная длиной 2 м, диаметром 3 мм.

Аспирационное устройство.

Поглотительные сосуды с пористой пластинкой № 2.

Микрошприц МШ-10, ГОСТ 8043-74.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 5, 10 мл.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25 мл.

Секундомер, ГОСТ 5072-75.

Лупа измерительная, ГОСТ 427-75.

Линейка измерительная, ГОСТ 8309-75.

Реактивы, растворы, материалы

Диметилэтинилкарбинол, х.ч.

Твердый носитель — инертон AW (0,25 — 0,3 мм).

Неподвижная фаза — карбовакс 20 М.

Стандартный раствор № 1 ДМЭК.

Во взвешенную колбу вместимостью 25 мл с 10 — 15 мл воды вносят 2 капли ДМЭК, колбу повторно взвешивают и доводят объем до метки водой. Вычисляют содержание ДМЭК в 1 мл раствора. Срок хранения раствора в холодильнике 10 дней.

Стандартный раствор № 2 с содержанием 1 мг/мл готовят соответствующим разбавлением раствора № 1 водой.

Газообразный азот, ГОСТ 9293-74, водород, ГОСТ 3022-77, воздух, ГОСТ 11882-73, в баллонах с редукторами.

Отбор проб воздуха

Воздух со скоростью 1 л/мин. аспирируют через 2 последовательно соединенных поглотителя с пористой пластинкой, содержащих по 5 мл воды. Для измерения 1/2 ПДК следует отобрать 20 л воздуха. Срок хранения проб в холодильнике 10 дней.

Подготовка к измерению

Хроматографическую колонку заполняют готовой насадкой инертон AW с 10% карбовакса 20 М с подсоединением слабого вакуума и кондиционируют в токе азота при температуре 170 °C в течение 10 — 12 часов.

Градуировочный раствор ДМЭК с содержанием от 0,02 до 0,6 мкг/мкл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора № 2 водой (таблица).

ШКАЛА ГРАДУИРОВОЧНЫХ РАСТВОРОВ

№ стандарта	Стандартный раствор № 2, мл	Вода, мл	Концентрация, мкг/мкл
1	0,0	5	0,0
2	0,1	4,9	0,02
3	0,2	4,8	0,04
4	0,5	4,5	0,1
5	1,0	4,0	0,2
6	2,0	3,0	0,4
7	3,0	2,0	0,6

Для построения градуировочного графика вводят 1 мкл каждого раствора в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану. Строят градуировочную кривую, выражающую зависимость площади (кв. мм) пика от количества компонента (мкг). Площадь пика получают умножением высоты пика на его ширину, измеренную на половине высоты. Построение градуировочной кривой необходимо проводить по 6 точкам, проводя 5 параллельных определений для каждой концентрации.

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб

Температура термостата колонки                       115 °C
Температура испарителя                               250 °C
Скорость потока газа-носителя (азот)                 30 мл/мин.
Скорость потока водорода                             30 мл/мин.
Скорость потока воздуха                              300 мл/мин.
Скорость движения диаграммной ленты                  60 мм/час
Время удерживания ДМЭК                               4 мин. 3 сек.

Проведение измерения

1 мкл пробы раздельно из каждого поглотительного прибора вводят в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану с помощью микрошприца, записывают хроматограмму, вычисляют площадь пика и по градуировочному графику находят количество ДМЭК.

Расчет концентрации

Концентрацию ДМЭК в мг/куб. м «С» вычисляют по формуле:

где:

а — содержание вещества в анализируемом объеме пробы, мкг;

в — общий объем анализируемой пробы, мл;

б — объем пробы, взятый для анализа, мл;

V — объем воздуха, отобранный для анализа, приведенный к стандартным условиям л (см. Приложение 1).

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по следующей формуле:

                           V х (273 + 20) х P

                         V   = ------------------,
                          20   (273 + t) х 101,33

где:

V — объем воздуха, отобранный для анализа, л;

P — барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

t — температура воздуха в месте отбора пробы, °C.

Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей коэффициентов 20 (см. Приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.

°C	Давление P, кПа (мм рт. ст.)
	97,33 (730)	97,86 (734)	98,4 (738)	98,93 (742)	99,46 (746)	100 (750)	100,53 (754)	101,06 (758)	101,33 (760)	101,86 (764)
-30	1,1582	1,1646	1,1709	1,1772	1,1836	1,1899	1,1963	1,2026	1,2058	1,2122
-26	1,1393	1,1456	1,1519	1,1581	1,1644	1,1705	1,1763	1,1831	1,1862	1,1925
-22	1,1212	1,1274	1,1336	1,1396	1,1458	1,1519	1,1581	1,1643	1,1673	1,1735
-18	1,1036	1,1097	1,1159	1,1218	1,1278	1,1338	1,1399	1,1460	1,1490	1,1551
-14	1,0866	1,0926	1,0986	1,1045	1,1105	1,1164	1,1224	1,1284	1,1313	1,1373
-10	1,0701	1,0760	1,0819	1,0877	1,0986	1,0994	1,1053	1,1112	1,1141	1,1200
-06	1,0640	1,0599	1,0657	1,0714	1,0772	1,0829	1,0887	1,0945	1,0974	1,1032
-02	1,0385	1,0442	1,0499	1,0556	1,0613	1,0669	1,0726	1,0784	1,0812	1,0869
0	1,0309	1,0366	1,0423	1,0477	1,0535	1,0591	1,0648	1,0705	1,0733	1,0789
+02	1,0234	1,0291	1,0347	1,0402	1,0459	1,0514	1,0571	1,0627	1,0655	1,0712
+06	1,0087	1,0143	1,0198	1,0253	1,0309	1,0363	1,0419	1,0475	1,0502	1,0557
+10	0,9944	0,9990	1,0054	1,0108	1,0162	1,0216	1,0272	1,0326	1,0353	1,0407
+14	0,9806	0,9860	0,9914	0,9967	1,0027	1,0074	1,0128	1,0183	1,0209	1,0263
+18	0,9671	0,9725	0,9778	0,9880	0,9884	0,9936	0,9989	1,0043	1,0069	1,0122
+20	0,9605	0,9658	0,9711	0,9783	0,9816	0,9868	0,9921	0,9974	1,0000	1,0053
+22	0,9539	0,9592	0,9645	0,9696	0,9749	0,9800	0,9853	0,9906	0,9932	0,9985
+24	0,9475	0,9527	0,9579	0,9631	0,9683	0,9735	0,9787	0,9839	0,9865	0,9917
+26	0,9412	0,9464	0,9516	0,9566	0,9618	0,9669	0,9721	0,9773	0,9755	0,9851
+28	0,9349	0,9401	0,9453	0,9503	0,9955	0,9605	0,9657	0,9708	0,9734	0,9785
+30	0,9288	0,9339	0,9391	0,9440	0,9432	0,9542	0,9594	0,9646	0,9670	0,9723
+34	0,9167	0,9218	0,9268	0,9318	0,9368	0,9418	0,9468	0,9519	0,9544	0,9595
+38	0,9049	0,9099	0,9149	0,9198	0,9248	0,9297	0,9347	0,9397	0,9421	0,9471

---