Методические указания по измерению концентраций гексабромциклододекана (ГБЦД) методом тонкослойной хроматографии в воздухе рабочей зоны

(утв. Минздравом СССР 12.12.1988 № 4904-88)

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ГЕКСАБРОМЦИКЛОДОДЕКАНА (ГБЦД) МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Аннотация

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для работников санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов системы здравоохранения России и других заинтересованных министерств и ведомств.

Методические указания разрабатываются и утверждаются с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны их предельно допустимым концентрациям (ПДК) — санитарно-гигиеническим нормативам, утвержденным Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих.

Включенные в данный выпуск Методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 «ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны» и ГОСТ 12.1.016-79 «ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ» и одобрены Проблемной комиссией «Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии». Методические указания являются обязательными при осуществлении вышеуказанного контроля.

       Br
       |
      HC─────────CH

           |          \
     H C───CH        H C────CH

2 2 2 / HC───CH HC────CH	2
\ / \

Br 2 2 Br М.м. 641,698

Гексабромциклододекан (ГБЦД) представляет собой кристаллический порошок от слегка сероватого до белого цвета. Температура плавления — 177 — 186 °C, летучесть не более 0,5%.

Растворимость ГБЦД при 20 °C г/куб. дм: в ацетоне — 67,9, в толуоле — 66,3, хорошо растворим в хлороформе, бензоле.

ГБЦД является малотоксичным препаратом, кожно-раздражающее и кожно-резорбтивное действие не выражено.

В воздухе находится в виде аэрозоля.

ПДК в воздухе 10 мг/куб. м.

Характеристика метода

Метод основан на хроматографическом выделении ГБЦД в тонком слое сорбента с последующим проявлением хроматограмм раствором дифениламина в ацетоне.

Отбор проб проводят с концентрированием на фильтр.

Нижний предел измерения ГБЦД — 1 мкг в анализируемом объеме.

Нижний предел измерения ГБЦД в воздухе — 5 мг/куб. м (при отборе 5 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций от 5 до 50 мг/куб. м.

Измерению не мешают бром и другие броморганические соединения.

Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 18%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, — 1,5 часа.

Реактивы, растворы, материалы

Ацетон, ГОСТ 2601-79.

Гексан, ч., ТУ-6-09-3375-78.

Дифениламин, ГОСТ 3825-77.

Пластинки «Силуфол» (Silufol, ЧССР).

Сульфат натрия безводный, ч., ГОСТ 4166-77.

Подвижная фаза: гексан — ацетон (10:1).

Проявляющий раствор (1% раствор дифениламина в ацетоне, раствор хранят не более 1 месяца в темном месте).

Стандартный раствор ГБЦД, содержащий 100 мкг/мл (готовят растворением 10 мг ГБЦД в 100 мл ацетона), хранят в холодильнике не более 1 месяца.

Приборы, аппаратура, посуда

Секундомер.

Электроаспиратор для отбора проб, ТУ 64-1-862-77.

Стеклянный фильтр Шотта № 2, диаметр пор 40 мк или бумажный фильтр «синяя лента».

Ротационный вакуумный испаритель для отгонки растворителей, МРТУ 42-2589-66.

Колбы конические емкостью 100 мл, ГОСТ 1770-74.

Камера хроматографическая, ГОСТ 10565-63.

Пульверизатор стеклянный, ГОСТ 19391-63.

Отбор проб воздуха

Воздух со скоростью 1 л/мин. аспирируют через фильтр «Шотта» или бумажный фильтр «синяя лента», помещенный в фильтр-держатель.

Для измерения 1/2 ПДК следует отобрать 5 л воздуха. Срок хранения отобранных проб не более 2-х дней в холодильнике.

Проведение измерения

Стеклянный фильтр с пористой пластинкой (или бумажный фильтр) тщательно смывают трижды 20 мл ацетона. Объединенный ацетоновый экстракт сливают через слой сульфата натрия безводного в грушевидную колбу для отгонки органических растворителей.

После отгонки ацетона до объема (5 мл) 0,2 мл пробы количественно наносят на хроматографическую пластинку так, чтобы диаметр пятна не превышал 1 см. Центр пятна должен находиться на расстоянии 1,5 см от нижнего края пластинки. Колбу трижды промывают небольшими порциями ацетона, который наносят в ту же точку. Справа и слева от пробы наносят серию стандартных растворов, содержащих 1, 2, 5, 7 и 10 мкг препарата.

Тонкослойную пластинку с нанесенными пробами и серией стандартных растворов помещают в хроматографическую камеру, в которую за 30 мин. до хроматографирования налита подвижная фаза. В качестве подвижной фазы для хроматографирования ГБЦД использовалась смесь гексан — ацетон в соотношении 10:1.

После поднятия фронта подвижного растворителя на 10 см пластинку вынимают и сушат на воздухе 10 — 15 мин. до полного удаления паров подвижного растворителя. Далее пластинку проявляют, для чего обрабатывают ее из пульверизатора раствором дифениламина и помещают под УФ-облучение на 20 — 30 сек.

ГБЦД проявляется в виде пятен серого цвета на белом фоне. Величина R = 0,55 +/- 0,5. Окраска пятен устойчива в течение суток.

Количественное определение содержания ГБЦД в пробе проводят путем измерения пятен пробы и стандартов с помощью планиметра. Прямолинейная зависимость между площадью пятна и содержанием препарата соблюдается в интервале 1 — 10 мкг.

Обработка результатов и расчет концентрации

При использовании планиметра количество ГБЦД «а» (в мкг) в анализируемом объеме пробы находят по формуле:

                            а = (m х S ) / S  ,
                                      х     ст

где:

а — содержание ГБЦД на пятне стандарта, мкг;

S — площадь пятна пробы, кв. мм; х

S — площадь пятна стандарта, кв. мм. ст

Концентрацию ГБЦД «С» в воздухе (в мг/куб. м) вычисляют по формуле:

где:

а — содержание ГБЦД, найденное в анализируемом объеме пробы, мкг;

V — объем воздуха (в л), отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1).

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по следующей формуле:

                           V х (273 + 20) х P

                         V   = ------------------,
                          20   (273 + t) х 101,33

где:

V — объем воздуха, отобранный для анализа, л;

P — барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

t — температура воздуха в месте отбора пробы, °C.

Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей коэффициентов 20 (см. Приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.

°C	Давление P, кПа (мм рт. ст.)
	97,33 (730)	97,86 (734)	98,4 (738)	98,93 (742)	99,46 (746)	100 (750)	100,53 (754)	101,06 (758)	101,33 (760)	101,86 (764)
-30	1,1582	1,1646	1,1709	1,1772	1,1836	1,1899	1,1963	1,2026	1,2058	1,2122
-26	1,1393	1,1456	1,1519	1,1581	1,1644	1,1705	1,1763	1,1831	1,1862	1,1925
-22	1,1212	1,1274	1,1336	1,1396	1,1458	1,1519	1,1581	1,1643	1,1673	1,1735
-18	1,1036	1,1097	1,1159	1,1218	1,1278	1,1338	1,1399	1,1460	1,1490	1,1551
-14	1,0866	1,0926	1,0986	1,1045	1,1105	1,1164	1,1224	1,1284	1,1313	1,1373
-10	1,0701	1,0760	1,0819	1,0877	1,0986	1,0994	1,1053	1,1112	1,1141	1,1200
-06	1,0640	1,0599	1,0657	1,0714	1,0772	1,0829	1,0887	1,0945	1,0974	1,1032
-02	1,0385	1,0442	1,0499	1,0556	1,0613	1,0669	1,0726	1,0784	1,0812	1,0869
0	1,0309	1,0366	1,0423	1,0477	1,0535	1,0591	1,0648	1,0705	1,0733	1,0789
+02	1,0234	1,0291	1,0347	1,0402	1,0459	1,0514	1,0571	1,0627	1,0655	1,0712
+06	1,0087	1,0143	1,0198	1,0253	1,0309	1,0363	1,0419	1,0475	1,0502	1,0557
+10	0,9944	0,9990	1,0054	1,0108	1,0162	1,0216	1,0272	1,0326	1,0353	1,0407
+14	0,9806	0,9860	0,9914	0,9967	1,0027	1,0074	1,0128	1,0183	1,0209	1,0263
+18	0,9671	0,9725	0,9778	0,9880	0,9884	0,9936	0,9989	1,0043	1,0069	1,0122
+20	0,9605	0,9658	0,9711	0,9783	0,9816	0,9868	0,9921	0,9974	1,0000	1,0053
+22	0,9539	0,9592	0,9645	0,9696	0,9749	0,9800	0,9853	0,9906	0,9932	0,9985
+24	0,9475	0,9527	0,9579	0,9631	0,9683	0,9735	0,9787	0,9839	0,9865	0,9917
+26	0,9412	0,9464	0,9516	0,9566	0,9618	0,9669	0,9721	0,9773	0,9755	0,9851
+28	0,9349	0,9401	0,9453	0,9503	0,9955	0,9605	0,9657	0,9708	0,9734	0,9785
+30	0,9288	0,9339	0,9391	0,9440	0,9432	0,9542	0,9594	0,9646	0,9670	0,9723
+34	0,9167	0,9218	0,9268	0,9318	0,9368	0,9418	0,9468	0,9519	0,9544	0,9595
+38	0,9049	0,9099	0,9149	0,9198	0,9248	0,9297	0,9347	0,9397	0,9421	0,9471

---