Методические указания по фотометрическому измерению концентраций аллил-(альфа)-цианакрилата и аллил-цианацетата в воздухе рабочей зоны

(утв. Минздравом СССР 12.12.1988 № 4897-88)

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ АЛЛИЛ-(АЛЬФА)-ЦИАНАКРИЛАТА И АЛЛИЛ-ЦИАНАЦЕТАТА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Аннотация

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для работников санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов системы здравоохранения России и других заинтересованных министерств и ведомств.

Методические указания разрабатываются и утверждаются с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны их предельно допустимым концентрациям (ПДК) — санитарно-гигиеническим нормативам, утвержденным Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих.

Включенные в данный выпуск Методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 «ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны» и ГОСТ 12.1.016-79 «ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ» и одобрены Проблемной комиссией «Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии». Методические указания являются обязательными при осуществлении вышеуказанного контроля.

            H H
            | |
H C=C──C -O-C-C=CH

     2  |  ||   |     2
        CN O    H

    Аллил-(альфа)-цианакрилат                                      М.м. 137

        O    H H
        ||   | |

H C=C -O-C-C=CH

     2|      |     2
      CN     H

    Аллилцианацетат                                                М.м. 125

Аллилцианацетат — бесцветная жидкость со специфическим запахом, плотность 1,05, Т кип. 88 °C при 1 мм рт. ст., около 220 °C при нормальном давлении, растворимая в этаноле, других органических растворителях, хуже — в воде.

Аллил-(альфа)-цианакрилат — легкополимеризующаяся жидкость со специфическим запахом, плотность 1,07, Т кип. 90 °C при 8 мм рт. ст., около 220 °C при нормальном давлении, растворимая в органических растворителях, в водных и щелочных растворах полимеризуется.

В воздухе находится в виде пара.

Аллилцианакрилат и аллилцианацетат действуют преимущественно на центральную нервную систему.

Рекомендуемая ПДК в воздухе 1 мг/куб. м.

Характеристика метода

Метод основан на реакции Яновского с последующим фотометрическим измерением продукта реакции при 432 — 436 нм. Отбор проб производится с концентрированием в этанол.

Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы — 2 мкг. Нижний предел измерения в воздухе 0,5 мг/куб. м (при отборе 8 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций от 0,5 до 10 мг/куб. м.

Измерению не мешают бензол, пиперидин, формальдегид, аллиловый спирт и монохлоруксусная кислота. Мешают карбонильные соединения и вещества, содержащие подвижный атом водорода.

Суммарная погрешность не превышает +/- 25%.

Продолжительность выполнения измерения 35 мин., включая отбор пробы.

Приборы, аппаратура, посуда

Аспирационное устройство.

Поглотительные приборы Рихтера.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, емкостью 10 и 25 мл.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, с ценой деления 0,01; 0,05 мл емкостью 1, 2 и 5 мл.

Пробирки, ГОСТ 18515-75, с делениями на 1 мл с пришлифованной пробкой емкостью 10 мл.

Фотоэлектроколориметр.

Реактивы, растворы, материалы

Аллилцианакрилат, Т кип. 90 °C при 8 мм рт. ст. или аллилцианацетат, Т кип. 88 °C при 1 мм рт. ст.

Стандартный раствор № 1 с концентрацией 2 мг/мл готовят по навеске в 0,2 мл сухого бензола с последующим разбавлением 50-процентным (по объему) этанолом в мерной колбе на 25 мл.

Стандартный раствор № 2 с содержанием 20 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора № 1 50-процентным этанолом. Раствор устойчив не более 3-х дней.

Этанол, ГОСТ 5963-67.

Бензол, ГОСТ 5955-75.

Натрия гидроокись, ГОСТ 4328-77, 30-процентный раствор.

1,3-динитробензол, МРТУ 6-09-682-63, дважды перекристаллизованный из этанола, 1-процентный свежеприготовленный р-р в этаноле.

Отбор проб воздуха

Воздух с объемным расходом 0,5 л/мин. аспирируют через поглотительный прибор с 4 мл 50-процентного этанола. Для измерения 1/2 ПДК следует отобрать 8 л воздуха. Отобранные пробы сохраняются в течение 1 — 2 дней.

Подготовка к измерению

Для построения градуировочного графика готовят шкалу градуировочных растворов, сохраняющуюся в течение рабочего дня, согласно таблице:

№ стандарта	Стандартный раствор № 2, мл	50%-ный этанол, мл	Содержание аллилцианакрилата или аллилцианацетата, мкг
1	-	2,0	-
2	0,1	1,9	2,0
3	0,2	1,8	4,0
4	0,4	1,6	8,0
5	0,8	1,2	16,0
6	1,2	0,8	24,0
7	1,6	0,4	32,0
8	2,0	-	40,0

Все пробирки шкалы нагревают 10 мин. на водяной бане при 95 — 98 °C, охлаждают, приливают по 1 мл 1-процентного раствора динитробензола, 1 мл 30-процентного раствора гидроокиси натрия. Через 5 — 7 мин. окрашенные в красно-бурый цвет растворы фотометрируют в 1 см кювете при длине волны 432 — 436 нм. Окрашенные растворы устойчивы в течение 10 — 15 мин. По данным фотометрирования строят градуировочный график в координатах: концентрация — оптическая плотность. Градуировочный график поверяют в случае использования новой партии реактивов.

Проведение измерения

Поглотительный прибор с отобранной пробой нагревают 2 — 3 мин. на водяной бане при температуре 95 — 98 °C. Внутренние стенки прибора обмывают горячим раствором, который выливают в пробирку через длинную трубку с помощью резиновой груши. Прибор промывают 1 — 2 мл 50% этанола и, не сливая жидкость, нагревают в течение 10 мин. при указанной температуре. Объем частично испарившегося раствора доводят до 4 мл 50-процентным этанолом, отбирают на анализ 2 мл раствора и определяют содержание аллилцианацетата или аллилцианакрилата указанным выше способом.

Расчет концентрации

Концентрацию паров «С» аллилцианакрилата и аллилцианацетата в воздухе (в мг/куб. м) вычисляют по формуле:

где:

а — содержание исследуемых соединений в анализируемом объеме пробы, мкг;

в — общий объем пробы, мл;

б — объем пробы, взятый для анализа, мл;

V — объем воздуха, отобранный для анализа, приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по следующей формуле:

                           V х (273 + 20) х P

                         V   = ------------------,
                          20   (273 + t) х 101,33

где:

V — объем воздуха, отобранный для анализа, л;

P — барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

t — температура воздуха в месте отбора пробы, °C.

Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей коэффициентов 20 (см. Приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.

°C	Давление P, кПа (мм рт. ст.)
	97,33 (730)	97,86 (734)	98,4 (738)	98,93 (742)	99,46 (746)	100 (750)	100,53 (754)	101,06 (758)	101,33 (760)	101,86 (764)
-30	1,1582	1,1646	1,1709	1,1772	1,1836	1,1899	1,1963	1,2026	1,2058	1,2122
-26	1,1393	1,1456	1,1519	1,1581	1,1644	1,1705	1,1763	1,1831	1,1862	1,1925
-22	1,1212	1,1274	1,1336	1,1396	1,1458	1,1519	1,1581	1,1643	1,1673	1,1735
-18	1,1036	1,1097	1,1159	1,1218	1,1278	1,1338	1,1399	1,1460	1,1490	1,1551
-14	1,0866	1,0926	1,0986	1,1045	1,1105	1,1164	1,1224	1,1284	1,1313	1,1373
-10	1,0701	1,0760	1,0819	1,0877	1,0986	1,0994	1,1053	1,1112	1,1141	1,1200
-06	1,0640	1,0599	1,0657	1,0714	1,0772	1,0829	1,0887	1,0945	1,0974	1,1032
-02	1,0385	1,0442	1,0499	1,0556	1,0613	1,0669	1,0726	1,0784	1,0812	1,0869
0	1,0309	1,0366	1,0423	1,0477	1,0535	1,0591	1,0648	1,0705	1,0733	1,0789
+02	1,0234	1,0291	1,0347	1,0402	1,0459	1,0514	1,0571	1,0627	1,0655	1,0712
+06	1,0087	1,0143	1,0198	1,0253	1,0309	1,0363	1,0419	1,0475	1,0502	1,0557
+10	0,9944	0,9990	1,0054	1,0108	1,0162	1,0216	1,0272	1,0326	1,0353	1,0407
+14	0,9806	0,9860	0,9914	0,9967	1,0027	1,0074	1,0128	1,0183	1,0209	1,0263
+18	0,9671	0,9725	0,9778	0,9880	0,9884	0,9936	0,9989	1,0043	1,0069	1,0122
+20	0,9605	0,9658	0,9711	0,9783	0,9816	0,9868	0,9921	0,9974	1,0000	1,0053
+22	0,9539	0,9592	0,9645	0,9696	0,9749	0,9800	0,9853	0,9906	0,9932	0,9985
+24	0,9475	0,9527	0,9579	0,9631	0,9683	0,9735	0,9787	0,9839	0,9865	0,9917
+26	0,9412	0,9464	0,9516	0,9566	0,9618	0,9669	0,9721	0,9773	0,9755	0,9851
+28	0,9349	0,9401	0,9453	0,9503	0,9955	0,9605	0,9657	0,9708	0,9734	0,9785
+30	0,9288	0,9339	0,9391	0,9440	0,9432	0,9542	0,9594	0,9646	0,9670	0,9723
+34	0,9167	0,9218	0,9268	0,9318	0,9368	0,9418	0,9468	0,9519	0,9544	0,9595
+38	0,9049	0,9099	0,9149	0,9198	0,9248	0,9297	0,9347	0,9397	0,9421	0,9471

---