Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций аллил-2-метилпропеоната (аллилметакрилат, АлМАК) в воздухе рабочей зоны

(утв. Минздравом СССР 12.12.1988 № 4896-88)

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ АЛЛИЛ-2-МЕТИЛПРОПЕОНАТА (АЛЛИЛМЕТАКРИЛАТ, АЛМАК) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Аннотация

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для работников санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов системы здравоохранения России и других заинтересованных министерств и ведомств.

Методические указания разрабатываются и утверждаются с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны их предельно допустимым концентрациям (ПДК) — санитарно-гигиеническим нормативам, утвержденным Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих.

Включенные в данный выпуск Методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 «ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны» и ГОСТ 12.1.016-79 «ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ» и одобрены Проблемной комиссией «Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии». Методические указания являются обязательными при осуществлении вышеуказанного контроля.

       O
      //
CH =C-C
  2 | \

       CH  O-CH CH=CH                                              М.м. 126
         3     2     2

    АлМАК  -  бесцветная  прозрачная жидкость с резким запахом, плотность -
0,9335  г/куб.  см,  растворима  в  спиртах, ацетоне, эфирах, ароматических
углеводородах, хлорпроизводных;  Т     149 °C (760 мм рт. ст.), 47,9 мл/л -

                              кип.

летучесть при 25 °C.

В воздухе находится в виде паров.

АлМАК обладает гонадотропным и эмбриотропным действием.

ПДК в воздухе — 2 мг/куб. м.

Характеристика метода

Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.

Отбор проб без концентрирования.

Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме 0,002 мкг.

Нижний предел измерения в воздухе 1 мг/куб. м.

Диапазон измеряемых концентраций от 1 до 465 мг/куб. м.

Измерению не мешают аллиловый спирт, циклогексан, метакриловая кислота.

Суммарная погрешность не превышает +/- 11%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, около 10 минут.

Приборы, аппаратура, посуда

Хроматограф «Цвет-106» с пламенно-ионизационным детектором.

Хроматографическая колонка стеклянная длиной 200 см, внутренним диаметром 0,3 см.

Статический дозатор 20 л.

Вакуумный насос ВН-461 м.

Аспирационное устройство.

Весы аналитические АДВ-200 М.

Микрошприц МШ-10, ТУ 2.833.10.6.

Секундомер, ГОСТ 5072-79.

Линейка измерительная.

Газовые пипетки емкостью 200, ГОСТ 18954-73.

Баня водяная, ТУ 84-4-2850-76.

Фарфоровая чашка.

Шприц медицинский емкостью 2 мл, ГОСТ 61-1-3776-83.

Реактивы, растворы, материалы

Аллилметакрилат, 99,9%, МРТУ 6-09-3511-67.

Хлороформ для наркоза медицинский.

Жидкая фаза диоктилсебацинат, ТУ 6-09-3780-70.

Себациновая кислота, ГОСТ 15-582-70, х.ч.

Твердый носитель — целит-545, зерн. — 60 — 80 меш.

Азот газообразный в баллонах с редуктором, ГОСТ 9293-74.

Водород газообразный в баллонах с редуктором, ГОСТ 3022-80.

Воздух сжатый, ГОСТ 11882-73.

Отбор проб воздуха

Отбор проб воздуха проводят в газовые пипетки емкостью 200 мл. Десятикратный объем воздуха протягивают с помощью аспирационного устройства со скоростью 1 л/мин. Время отбора 2 мин. Пипетки закрывают заглушками. Срок хранения 24 часа.

Подготовка к измерению

Жидкую фазу диоктилсебацинат в количестве 10% от веса носителя и 2,5% себациновой кислоты растворяют в хлороформе, этим раствором заливают целит-545, смесь нагревают на водяной бане до полного испарения растворителя. Затем с помощью вакуумного насоса заполняют колонку и кондиционируют в токе газа-носителя (v = 40 мл/мин.) при повышении температуры от 50 до 100 °C без подключения к детектору в течение 20 часов.

Количественное измерение аллилметакрилата проводили по парогазовым смесям, создаваемым в дозаторе статического типа.

В бутылях емкостью 20 л готовили градуировочные смеси. В микрошприц набирали 1, 5, 10 мкл вещества, взвешивали, навеску помещали в дозатор, пустой шприц взвешивали на аналитических весах, по разнице взвешивания узнавали точную навеску (0,8 мг; 4,7 мг; 9,3 мг).

В бутыли создавали концентрации 40, 236, 465 мг/куб. м.

Парогазовые смеси меньшей концентрации создавали соответствующим разбавлением в бутыли и в количестве 2 мл вводили в испаритель хроматографа через самоуплотняющуюся мембрану. Строили градуировочные зависимости высоты пика h (мм) от количества компонентов g (мкг).

Аллилметакрилат стеклом не сорбируется.

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб

Температура термостата колонок        80 °C
Температура испарителя                200 °C
Скорость потока газа-носителя         40 мл/мин.
Скорость потока водорода              40 мл/мин.
Скорость потока воздуха               400 мл/мин.
Скорость движения диаграммной ленты   240 мм/час
                                             -12         -12          -12
Шкала электрометра по току            10 х 10   , 50 х 10   , 100 х 10    А
Время удерживания аллилметакрилата    8 мин.
  аллилового спирта                   1,48 мин.
  циклогексана                        2 мин.
  метакриловой кислоты                37 мин. 30 сек.

Проведение измерения

При определении АлМАК в газовой фазе проба воздуха из стеклянной пипетки (комнатная температура) в количестве 2 мл вводится с помощью медицинского шприца «Рекорд» в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану. Затем записывают хроматограмму, измеряют высоту пика h (мм) и по градуировочному графику находят количество определяемого компонента.

Расчет концентрации

Концентрацию вещества «С» в мг/куб. м вычисляют по формуле:

С = (а х 1000) / V, мг/куб. м,

где:

а — количество компонента, найденное по градуировочному графику, мкг;

V — объем воздуха, взятый для анализа, мл.

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по следующей формуле:

                           V х (273 + 20) х P

                         V   = ------------------,
                          20   (273 + t) х 101,33

где:

V — объем воздуха, отобранный для анализа, л;

P — барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

t — температура воздуха в месте отбора пробы, °C.

Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей коэффициентов 20 (см. Приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.

°C	Давление P, кПа (мм рт. ст.)
	97,33 (730)	97,86 (734)	98,4 (738)	98,93 (742)	99,46 (746)	100 (750)	100,53 (754)	101,06 (758)	101,33 (760)	101,86 (764)
-30	1,1582	1,1646	1,1709	1,1772	1,1836	1,1899	1,1963	1,2026	1,2058	1,2122
-26	1,1393	1,1456	1,1519	1,1581	1,1644	1,1705	1,1763	1,1831	1,1862	1,1925
-22	1,1212	1,1274	1,1336	1,1396	1,1458	1,1519	1,1581	1,1643	1,1673	1,1735
-18	1,1036	1,1097	1,1159	1,1218	1,1278	1,1338	1,1399	1,1460	1,1490	1,1551
-14	1,0866	1,0926	1,0986	1,1045	1,1105	1,1164	1,1224	1,1284	1,1313	1,1373
-10	1,0701	1,0760	1,0819	1,0877	1,0986	1,0994	1,1053	1,1112	1,1141	1,1200
-06	1,0640	1,0599	1,0657	1,0714	1,0772	1,0829	1,0887	1,0945	1,0974	1,1032
-02	1,0385	1,0442	1,0499	1,0556	1,0613	1,0669	1,0726	1,0784	1,0812	1,0869
0	1,0309	1,0366	1,0423	1,0477	1,0535	1,0591	1,0648	1,0705	1,0733	1,0789
+02	1,0234	1,0291	1,0347	1,0402	1,0459	1,0514	1,0571	1,0627	1,0655	1,0712
+06	1,0087	1,0143	1,0198	1,0253	1,0309	1,0363	1,0419	1,0475	1,0502	1,0557
+10	0,9944	0,9990	1,0054	1,0108	1,0162	1,0216	1,0272	1,0326	1,0353	1,0407
+14	0,9806	0,9860	0,9914	0,9967	1,0027	1,0074	1,0128	1,0183	1,0209	1,0263
+18	0,9671	0,9725	0,9778	0,9880	0,9884	0,9936	0,9989	1,0043	1,0069	1,0122
+20	0,9605	0,9658	0,9711	0,9783	0,9816	0,9868	0,9921	0,9974	1,0000	1,0053
+22	0,9539	0,9592	0,9645	0,9696	0,9749	0,9800	0,9853	0,9906	0,9932	0,9985
+24	0,9475	0,9527	0,9579	0,9631	0,9683	0,9735	0,9787	0,9839	0,9865	0,9917
+26	0,9412	0,9464	0,9516	0,9566	0,9618	0,9669	0,9721	0,9773	0,9755	0,9851
+28	0,9349	0,9401	0,9453	0,9503	0,9955	0,9605	0,9657	0,9708	0,9734	0,9785
+30	0,9288	0,9339	0,9391	0,9440	0,9432	0,9542	0,9594	0,9646	0,9670	0,9723
+34	0,9167	0,9218	0,9268	0,9318	0,9368	0,9418	0,9468	0,9519	0,9544	0,9595
+38	0,9049	0,9099	0,9149	0,9198	0,9248	0,9297	0,9347	0,9397	0,9421	0,9471

---