Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций аллилглицидилового эфира в воздухе рабочей зоны

(утв. Минздравом СССР 12.12.1988 № 4895-88)

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ АЛЛИЛГЛИЦИДИЛОВОГО ЭФИРА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Аннотация

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для работников санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов системы здравоохранения России и других заинтересованных министерств и ведомств.

Методические указания разрабатываются и утверждаются с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны их предельно допустимым концентрациям (ПДК) — санитарно-гигиеническим нормативам, утвержденным Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих.

Включенные в данный выпуск Методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 «ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны» и ГОСТ 12.1.016-79 «ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ» и одобрены Проблемной комиссией «Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии». Методические указания являются обязательными при осуществлении вышеуказанного контроля.

    CH =CHCH OCH CHCH O                                         М.м. 114,14
      2     2   2    2


    Аллилглицидиловый  эфир  (1-(аллилокси)2,3-этоксипропан)  -  бесцветная
жидкость   со   специфическим   запахом,   плотность   0,9698   г/куб.  см,
Т    153,9 °C,  давление  насыщенных  паров  при  25 °C  4,7  мм  рт.  ст.,

кип растворим в этаноле, диэтиловом эфире, бензоле и др. органических растворителях; растворимость в воде 14,7 вес %.

В воздухе находится в виде паров.

Аллилглицидиловый эфир обладает раздражающим действием на дыхательные пути, вызывает изменения нервной системы и печени.

Характеристика метода

Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.

Отбор проб без концентрирования.

Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме 0,001 мкг.

Нижний предел измерения в воздухе 1 мг/куб. м (при вводе 1 мл пробы).

Диапазон измеряемых концентраций от 1 до 10 мг/куб. м.

Измерению не мешают: аллиловый спирт, винилацетат, бутилацетат, этилацетат, толуол, аллиловый эфир, эпихлоргидрин, монохлоргидрин глицерина, фурфурол.

Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 25%.

Приборы, аппаратура, посуда

Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.

Колонка из нержавеющей стали длиной 1 м и с внутренним диаметром 3 мм.

Микрошприц МШ-10, ГОСТ 8043-74.

Секундомер, ГОСТ 5072-79.

Шприцы медицинские стеклянные вместимостью 1, 5 и 100 мл, ТУ 66-1-378-78.

Реактивы, растворы, материалы

Аллилглицидиловый эфир, ТУ 6-09-5136-83, ч.

Насадка хроматрон N-AW (0,16 — 0,20 мм) с 5% SE-30 (марка ЧССР).

Азот газообразный, ГОСТ 9293-74, воздух, ГОСТ 1182-73, водород газообразный, ГОСТ 3022-80, в баллонах с редукторами.

Отбор проб воздуха

Пробу воздуха отбирают в стеклянные медицинские шприцы вместимостью 100 мл. Шприц предварительно продувают 10 — 15-кратным объемом исследуемого воздуха. После отбора шприц закрывают заглушками. Пробы устойчивы 4 часа при температуре 20 °C.

Подготовка к измерению

Хроматографическую колонку заполняют готовой насадкой (хроматрон N-AW с 5% SE-30) с помощью вакуума и механической вибрации.

Колонку устанавливают в термостат хроматографа и кондиционируют в токе газа-носителя (скорость газа-носителя 30 — 40 мл/мин.), постепенно поднимая температуру от 40 до 180 °C со скоростью 10 град./ч, и выдерживают при конечной температуре в течение 10 — 12 часов, после чего присоединяют к детектору и проверяют фон колонки при рабочей температуре.

Для количественного определения аллилглицидилового эфира используют метод абсолютной калибровки.

Градуировочные смеси с воздухом готовят в газовых пипетках вместимостью 1 л. В предварительно вакуумированную пипетку вводят микрошприцем 1 мкл аллилглицидилового эфира. После того как жидкость испарится, давление в микропипетке выравнивают с атмосферным, впуская воздух. Концентрация аллилглицидилового эфира в пипетке равна 0,814 мкг/мл. Рабочие смеси с концентрацией от 1 до 10 мг/куб. м готовят в шести шприцах вместимостью 100 мл путем соответствующего разбавления исходной концентрации чистым воздухом. Количество аллилглицидилового эфира в хроматографируемом объеме соответственно составляет 0,001 — 0,01 мкг.

Из каждого шприца отбирают 1 мл смеси и вводят в хроматограф.

Строят градуировочный график зависимости высоты пика от количества аллилглицидилового эфира. Построение градуировочного графика необходимо проводить по 6 точкам, проводя 5 параллельных определений для каждой концентрации. Условия анализа и калибровки должны быть идентичными.

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб

Температура термостата колонок                      80 °С.
Температура испарителя                              150 °С.
Скорость потока газа-носителя                       30 мл/мин.
Скорость потока водорода                            30 мл/мин.
Скорость потока воздуха                             300 мл/мин.
Скорость движения диаграммной ленты                 200 мм/час.
Объем вводимой пробы                                1 мл.
Время удерживания аллилглицидилового эфира          1 мин. 15 сек.

Проведение измерения

Пробу воздуха из шприца в количестве 1 мл вводят в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану. Содержание аллилглицидилового эфира в пробе воздуха находят по градуировочному графику.

Расчет концентрации

Концентрацию аллилглицидилового эфира в мг/куб. м «С» вычисляют по формуле:

где:

а — содержание аллилглицидилового эфира, найденное в анализируемом объеме пробы, мкг;

V — объем воздуха (мл), взятый для анализа, приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1).

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по следующей формуле:

                           V х (273 + 20) х P

                         V   = ------------------,
                          20   (273 + t) х 101,33

где:

V — объем воздуха, отобранный для анализа, л;

P — барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

t — температура воздуха в месте отбора пробы, °C.

Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей коэффициентов 20 (см. Приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.

°C	Давление P, кПа (мм рт. ст.)
	97,33 (730)	97,86 (734)	98,4 (738)	98,93 (742)	99,46 (746)	100 (750)	100,53 (754)	101,06 (758)	101,33 (760)	101,86 (764)
-30	1,1582	1,1646	1,1709	1,1772	1,1836	1,1899	1,1963	1,2026	1,2058	1,2122
-26	1,1393	1,1456	1,1519	1,1581	1,1644	1,1705	1,1763	1,1831	1,1862	1,1925
-22	1,1212	1,1274	1,1336	1,1396	1,1458	1,1519	1,1581	1,1643	1,1673	1,1735
-18	1,1036	1,1097	1,1159	1,1218	1,1278	1,1338	1,1399	1,1460	1,1490	1,1551
-14	1,0866	1,0926	1,0986	1,1045	1,1105	1,1164	1,1224	1,1284	1,1313	1,1373
-10	1,0701	1,0760	1,0819	1,0877	1,0986	1,0994	1,1053	1,1112	1,1141	1,1200
-06	1,0640	1,0599	1,0657	1,0714	1,0772	1,0829	1,0887	1,0945	1,0974	1,1032
-02	1,0385	1,0442	1,0499	1,0556	1,0613	1,0669	1,0726	1,0784	1,0812	1,0869
0	1,0309	1,0366	1,0423	1,0477	1,0535	1,0591	1,0648	1,0705	1,0733	1,0789
+02	1,0234	1,0291	1,0347	1,0402	1,0459	1,0514	1,0571	1,0627	1,0655	1,0712
+06	1,0087	1,0143	1,0198	1,0253	1,0309	1,0363	1,0419	1,0475	1,0502	1,0557
+10	0,9944	0,9990	1,0054	1,0108	1,0162	1,0216	1,0272	1,0326	1,0353	1,0407
+14	0,9806	0,9860	0,9914	0,9967	1,0027	1,0074	1,0128	1,0183	1,0209	1,0263
+18	0,9671	0,9725	0,9778	0,9880	0,9884	0,9936	0,9989	1,0043	1,0069	1,0122
+20	0,9605	0,9658	0,9711	0,9783	0,9816	0,9868	0,9921	0,9974	1,0000	1,0053
+22	0,9539	0,9592	0,9645	0,9696	0,9749	0,9800	0,9853	0,9906	0,9932	0,9985
+24	0,9475	0,9527	0,9579	0,9631	0,9683	0,9735	0,9787	0,9839	0,9865	0,9917
+26	0,9412	0,9464	0,9516	0,9566	0,9618	0,9669	0,9721	0,9773	0,9755	0,9851
+28	0,9349	0,9401	0,9453	0,9503	0,9955	0,9605	0,9657	0,9708	0,9734	0,9785
+30	0,9288	0,9339	0,9391	0,9440	0,9432	0,9542	0,9594	0,9646	0,9670	0,9723
+34	0,9167	0,9218	0,9268	0,9318	0,9368	0,9418	0,9468	0,9519	0,9544	0,9595
+38	0,9049	0,9099	0,9149	0,9198	0,9248	0,9297	0,9347	0,9397	0,9421	0,9471

---