Методические указания по фотометрическому измерению концентраций третичной окиси фосфина и трисвтор-октилфосфиноксида в воздухе рабочей зоны

(утв. Минздравом СССР 12.12.1988 № 4878-88)

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ТРЕТИЧНОЙ ОКИСИ ФОСФИНА И ТРИСВТОР-ОКТИЛФОСФИНОКСИДА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Аннотация

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для работников санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов системы здравоохранения России и других заинтересованных министерств и ведомств.

Методические указания разработаны и утверждены с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны к их предельно допустимым концентрациям (ПДК) — санитарно-гигиеническим нормативам, утверждаемым Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих.

Включенные в данный выпуск методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 «ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны» и ГОСТ 12.1.016-79 «ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ», одобрены Проблемной комиссией «Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии», являются обязательными при осуществлении вышеуказанного контроля.

(C   H     )
  7-9 15-19 \
             \

    (C   H     )──P=O
      7-9 15-19  /

            /
(C   H     )
  7-9 15-19

Третичная окись фосфина (ТОФ-79) — (C H ) PO — маслянистая 7-9 15-19 3

бесцветная  или желтоватая жидкость, плотность - 0,878 г/куб. см при 20 °С,
Т кип.  190 - 220 °С  при  0,1 мм рт. ст.,  хорошо растворяется  в ацетоне,

спирте, бензоле, бензине, др. органических растворителях.

В воздухе может находиться в виде аэрозоля.

    ┌              ┐
    │CH -(CH ) -CH │
<pre class="legal-pre">    │  3    2 5    │
    │              │ P=O                              М.м. 386,64.
    │           CH │
    │             3│
    └              ┘3</pre>

Трисвтор-октилфосфиноксид (ТВОФО) — (C H ) PO — маслянистая бесцветная 8 17 3

или  желтоватая  жидкость,  плотность  0,890 - 0,920  г/куб. см  при 20 °С,
Т кип.  200 - 230 °С при  0,5 мм рт. ст.,  хорошо  растворяется  в ацетоне,

спирте, бензоле, бензине и др. органических растворителях.

В воздухе может находиться в виде аэрозоля.

ТОФ-79 и ТВОФО являются активными ингибиторами холинэстеразы, вызывают анемию и ретикулоцитоз, влияют на состояние печени, почек и ЦНС. Обладает кожно-резорбтивным, местно-раздражающим и ирритативным эффектами. ТОФ-79 — выраженный кумулянт, ТВОФО — слабо кумулирует (III класс опасности).

ПДК в воздухе для ТОФ-79 и ТВОФО — 2 мг/куб. м.

Характеристика метода

Метод основан на окислении ТОФ-79 и ТВОФО серной кислотой до ортофосфорной кислоты и последующем фотометрическом измерении оптической плотности продукта реакции, окрашенного в синий цвет. Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр и поглотительные сосуды со спиртом.

Нижний предел измерения ТОФ-79 и ТВОФО в анализируемом объеме раствора — 10 мкг.

Нижний предел измерения ТОФ-79 и ТВОФО в воздухе — 1 мг/куб. м (при отборе 10 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций от 1 до 24 мг/куб. м.

Измерению не мешают соединения пятивалентного фосфора.

Суммарная погрешность измерения не превышает 20%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, 2 часа.

Приборы, аппаратура, посуда

Фотоэлектроколориметр.

Аспирационное устройство.

Фильтродержатели, ТУ 95-72-05-77.

Стаканы химические, ГОСТ 25336-82, вместимостью 25 и 50 мл.

Пробирки, ГОСТ 10515-75, высотой 120 мм, с внутренним диаметром 15 мм.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 50 мл.

Ротационный испаритель ИР-1М, ТУ 25-11-917-74.

Песочная баня.

Реактивы, растворы, материалы

Третичная окись фосфилина, х.ч.

Трисвтор-октилфосфиноксид, х.ч.

Спирт этиловый, ГОСТ 8314-77.

Кислота серная, ГОСТ 4204-77, х.ч., концентрированная и 5 н раствор.

Калий сурьмяновиннокислый, ТУ 6-09-803-76, х.ч., 0,27-процентный раствор.

Кислота аскорбиновая, ГОСТ 4815-76, х.ч., 1,7-процентный раствор, свежеприготовленный.

Аммоний молибденовокислый, ГОСТ 3765-78, х.ч., 5-процентный раствор.

Аммоний азотнокислый, ГОСТ 22876-77, х.ч.

Цветообразующий реагент: смешивают 10 мл 5 н серной кислоты, 1 мл раствора калия сурьмяновиннокислого, 3 мл раствора молибдата аммония, 6 мл раствора аскорбиновой кислоты и 5 мл дистиллированной воды.

Стандартный раствор № 1 ТОФ-79 или ТВОФО: в мерную колбу вместимостью 25 мл наливают примерно 5 мл спирта, закрывают колбу притертой пробкой и взвешивают. Добавляют несколько капель ТОФ-79 ил ТВОФО и вновь взвешивают. Объем раствора доводят до метки этиловым спиртом и рассчитывают концентрацию ТОФ-79 или ТВОФО в 1 мл раствора. Раствор устойчив в течение суток.

Стандартный раствор № 2 с концентрацией 50 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением раствора № 1 спиртом. Раствор устойчив в течение суток.

Фильтры АФА-ВП-10.

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 2 л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ВП-10. Для измерения 1/2 ПДК следует отобрать 10 л воздуха. Устойчивость проб — сутки.

Подготовка к измерению

Градуировочные растворы ТОФ-79 или ТВОФО (устойчивы в течение 7 — 8 часов) готовят согласно таблице 42.

Таблица 42

№ стандарта	Стандартный раствор № 2, мл	Спирт этиловый, мл	Содержание ТОФ-79 или ТВОФО, мкг
1	0	10,0	0
2	0,2	9,8	10
3	0,4	9,6	20
4	0,8	9,2	40
5	1,2	8,8	60
6	2,4	7,6	120
7	3,6	6,4	180
8	4,8	5,2	240

После подготовки градуировочных растворов из них удаляют спирт с помощью ротационного испарителя при небольшом разрежении (40 мм рт. ст.). К сухому остатку приливают по 3 мл концентрированной серной кислоты, примерно 0,3 — 0,5 г аммония азотнокислого и нагревают на песочной бане до удаления серной кислоты. Если раствор в процессе нагревания не обесцветился, добавляют еще несколько кристалликов аммония азотнокислого. Сухой остаток растворяют в 7 мл воды и переносят в пробирки. Прибавляют по 2 мл цветообразующего реагента и помещают на 5 минут в кипящую водяную баню. После охлаждения измеряют оптическую плотность растворов на фотоколориметре при длине волны 630 нм в кювете с толщиной поглощающего слоя 10 мм по отношению к раствору, не содержащему ТОФ-79 или ТВОФО.

Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значение оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс — соответствующие им концентрации вещества (в мкг) в градуировочном растворе.

Проверка градуировочного графика проводится в случае использования новой партии реактивов, но не реже 1 раза в квартал.

Проведение измерения

Фильтр с отобранной пробой переносят в мерную пробирку и обрабатывают 10 мл этилового спирта 20 — 30 минут, периодически взбалтывая. Затем фильтр тщательно отжимают стеклянной палочкой. Для анализа берут весь объем пробы и обрабатывают аналогично градуировочным растворам.

Содержание вещества определяют по предварительно построенному градуировочному графику.

Расчет концентрации

Концентрацию ТОФ-79 и ТВОФО в воздухе в мг/куб. м «С» вычисляют по формуле:

где:

а — количество вещества в англизируемом объеме пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;

б — объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;

в — общий объем раствора пробы, мл;

V — объем воздуха (в л), отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1).

Приложение 1

Приведение объема воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79 (температура 20 °С, давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле:

                          V  х (273 + 20) х Р
                           t

С = -------------------, (273 + t°) х 101,33

где:

V — объем воздуха, отобранный для анализа; t

Р — барометрическое давление, кПа; (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

t° — температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей коэффициентов

(Приложение  2).  Для  приведения  объема  воздуха  к температуре 20 °С и к
давлению 760 мм рт. ст. надо умножить V  на соответствующий коэффициент.

                                   t

°С	Давление Р, кПа (мм рт. ст.)
	97,33 (730)	97,86 (734)	98,4 (738)	98,93 (742)	99,46 (746)	100,00 (750)	100,53 (754)	101,06 (758)	101,33 (760)	101,86 (764)
-30	1,1582	1,1646	1,1709	1,1772	1,1836	1,1899	1,1963	1,2026	1,2058	1,2122
-26	1,1393	1,1456	1,1519	1,1581	1,1644	1,1705	1,1763	1,1831	1,1862	1,1925
-22	1,1212	1,1274	1,1336	1,1396	1,1458	1,1519	1,1581	1,1643	1,1673	1,1735
-18	1,1036	1,1097	1,1159	1,1218	1,1278	1,1338	1,1399	1,1460	1,1490	1,1551
-14	1,0866	1,0926	1,0986	1,1045	1,1105	1,1164	1,1224	1,1284	1,1313	1,1373
-10	1,0701	1,0760	1,0819	1,0877	1,0986	1,0994	1,1053	1,1112	1,1141	1,1200
-06	1,0640	1,0599	1,0657	1,0714	1,0772	1,0829	1,0887	1,0945	1,0974	1,1032
-02	1,0385	1,0442	1,0499	1,0556	1,0613	1,0669	1,0726	1,0784	1,0812	1,0869
0	1,0309	1,0366	1,0423	1,0477	1,0535	1,0591	1,0648	1,0705	1,0733	1,0789
+02	1,0234	1,0291	1,0347	1,0402	1,0459	1,0514	1,0571	1,0627	1,0655	1,0712
+06	1,0087	1,0143	1,0198	1,0253	1,0309	1,0363	1,0419	1,0475	1,0502	1,0557
+10	0,9944	0,9990	1,0054	1,0108	1,0162	1,0216	1,0272	1,0326	1,0353	1,0407
+14	0,9806	0,9860	0,9914	0,9967	1,0027	1,0074	1,0128	1,0183	1,0209	1,0263
+18	0,9671	0,9725	0,9778	0,9880	0,9884	0,9936	0,9989	1,0043	1,0069	1,0122
+20	0,9605	0,9658	0,9711	0,9783	0,9816	0,9868	0,9921	0,9974	1,0000	1,0053
+22	0,9539	0,9592	0,9645	0,9696	0,9749	0,9800	0,9853	0,9906	0,9932	0,9985
+24	0,9475	0,9527	0,9579	0,9631	0,9683	0,9735	0,9787	0,9839	0,9865	0,9917
+26	0,9412	0,9464	0,9516	0,9566	0,9618	0,9669	0,9721	0,9773	0,9755	0,9851
+28	0,9349	0,9401	0,9453	0,9503	0,9955	0,9605	0,9657	0,9708	0,9734	0,9785
+30	0,9288	0,9339	0,9391	0,9440	0,9432	0,9542	0,9594	0,9646	0,9670	0,9723
+34	0,9167	0,9218	0,9268	0,9318	0,9368	0,9418	0,9468	0,9519	0,9544	0,9595
+38	0,9049	0,9099	0,9149	0,9198	0,9248	0,9297	0,9347	0,9397	0,9421	0,9471

Приложение 3

---