Методические указания по хроматографическому измерению концентрации фозалона и полупродуктов его производства бензоксазолона и 3-оксиметил-6-хлорбензоксазолона в воздухе рабочей зоны
(утв. Минздравом СССР 21.11.1985 № 4019-85)
21 ноября 1985 г. № 4019-85
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ ФОЗАЛОНА И ПОЛУПРОДУКТОВ ЕГО ПРОИЗВОДСТВА БЕНЗОКСАЗОЛОНА И 3-ОКСИМЕТИЛ-6-ХЛОРБЕНЗОКСАЗОЛОНА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава СССР, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Агропрома СССР и лабораторий других министерств и ведомств, занимающихся анализом остаточных количеств пестицидов и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.
Срок действия временных методических указаний устанавливается до утверждения гигиенических регламентов.
Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками Госагропрома СССР.
Методические указания согласованы и одобрены отделом перспективного планирования санэпидслужбы ИМПиТМ им. Марциновского Е.И. и Лабораторным советом при Главном санитарно-эпидемиологическом управлении Минздрава СССР.
ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ВЕЩЕСТВ
| Вещество химическое название | Структурная формула | ||||||
| Фозалон S-(6-хлорбензоксазолинон-2-ил)- | //\ // \ N-CH S | S P(OC H ) | |||||
| 2 2 5 2 | |||||||
| 3-метил-0,0-ди- | |||||||
| этилдитиофосфат | /\\ /\ /\\ Cl \\/ O O | ||||||
| Бензоксазолон | //\ // \ NH | ||||||
| 3-Оксиметил-6- хлорбензоксазолон | \\ \\/ / // | /\ / O /\ \ | \\ O N-CH OH | ||||
| / Cl | \\ \\/ | /\ O | 2 / | ||||
Вещества не летучи, в воздухе могут находиться в виде аэрозоля.
I. Характеристика метода
1. Определение основано на хроматографировании фозалона, бензоксазолона и 3-оксиметил-6-хлорбензоксазолона в тонком слое силикагеля (пластинки «Силуфол») с последующим обнаружением зон локализации фозалона бромфеноловым реагентом, бензоксазолона и 3-оксиметил-6-хлорбензоксазолона орто-толидиновым реагентом после хлорирования веществ на пластинке.
2. Отбор проб проводится с концентрированием на пористом фильтре.
3. Предел измерения в анализируемом объеме:
3-оксиметил-6-хлорбензоксазолона 4 мкг.
4. Предел измерения в воздухе:
фозалона 0,25 мг/куб. м (при отборе 160 л воздуха);
бензоксазолона и 3-оксиметил-6-хлорбензоксазолона 0,5 мг/куб. м (при отборе 80 л воздуха).
5. Диапазон измеряемых концентраций <*>:
фозалона 0,25 — 3,13 мг/куб. м;
бензоксазолона 0,5 — 4,0 мг/куб. м;
3-оксиметил-6-хлорбензоксазолона 0,5 — 6,25 мг/куб. м.
6. Определению не мешают полупродукты и растворители производства фозалона, в том числе: 0,0-диэтиловый эфир дитиофосфорной кислоты, хлорбензол, хлористый метилен, о-нитробензол, о-нитрофенол и др.
7. Границы суммарной погрешности для каждого компонента +/- 15%.
8. Предельно допустимая концентрация фозалона 0,5 мг/куб. м, бензоксазолона — 1 мг/куб. м, 3-оксиметил-6-хлорбензоксазолона не установлена.
II. Реактивы, растворы, материалы
Хлороформ, чда, ГОСТ 20015-74.
Уксусная кислота, чда, ГОСТ 18270-72, конц. и 5-процентный раствор.
Бромфеноловый синий, чда, ТУ 6-09-1058-76.
Проявляющий реагент 1. В 10 мл ацетона растворяют 0,05 г бромфенолового синего и доводят до 100 мл 1-процентным раствором AgNO в смеси ацетон:вода 3 (3:1). Проявитель хранят в темноте.
Соляная кислота, ч, ГОСТ 3118-77.
KJ, чда, ГОСТ 4232-74.
Проявляющий реагент 2. Растворяют в 30 мл уксусной кислоты 0,16 г о-толидина, доводят до 500 мл дистиллированной водой и добавляют 1 г KJ. Проявитель хранят в темноте.
Стандартные растворы фозалона и бензоксазолона с содержанием 100 мкг/мл и 3-оксиметил-6-хлорбензоксазолона с содержанием 1000 мкг/мл в ацетоне. Стандартные растворы фозалона и бензоксазолона готовят растворением 10 мг вещества в мерных колбах на 100 мл в ацетоне, а 3-оксиметил-6-хлорбензоксазолона 0,1 г — в тех же условиях. Стандартные растворы стабильны при хранении в холодильнике в течение 6 месяцев.
III. Приборы и посуда
Аспирационное устройство, ТУ 64-1-862-77.
Стеклянные пористые фильтры, ЛХУ-1, пор 160, диаметром 5 см.
Камера хроматографическая с притертой крышкой, ГОСТ 10565-75.
Камера для хлорирования с притертой крышкой.
Источник УФ-света широкого диапазона волн.
Мерные колбы, ГОСТ 1770-74, на 100 мл.
Пробирки градуированные, ГОСТ 1770-74, с пробками на шлифах, на 10 мл.
Пипетки, ГОСТ 1770-74, на 1 и 10 мл.
Микрошприц на 0,1 мл или микропипетка на 0,1 мл.
Пульверизаторы стеклянные, ГОСТ 10391-74.
Мерные цилиндры, ГОСТ 1770-74, на 100 мл.
IV. Условия отбора проб воздуха
Воздух со скоростью 10 л/мин. аспирируют через стеклянный пористый фильтр. Для определения 1/2 ПДК фозалона достаточно отобрать 160 л, а 1/2 ПДК бензоксазолона — 80 л воздуха. Пробы, отобранные на фильтр, длительному хранению не подлежат и должны быть проанализированы в течение трех суток.
V. Условия анализа
С пористого фильтра вещества смывают 10 мл ацетона в пробирку емкостью 10 мл. Доводят содержимое пробирки до метки (10 мл) ацетоном. Пробирку закрывают пробкой на шлифе и ее содержимое перемешивают. Аликвотную часть раствора 0,1 мл для фозалона и бензоксазолона и 1 мл для 3-оксиметил-6-хлорбензоксазолона при помощи микрошприца или микропипетки наносят на хроматографическую пластинку силуфол. Параллельно на пластинку наносят с помощью микрошприца или микропипетки серию стандартов с содержанием 0,4; 0,6; 0,8; 1; 2...5 мкг при определении фозалона или бензоксазолона и 4, 6, 8, 10, 20...50 мкг — при определении 3-оксиметил-6-хлорбензоксазолона. Серии стандартов готовят согласно таблице 2 и таблице 3.
ШКАЛА СТАНДАРТОВ ФОЗАЛОНА И БЕНЗОКСАЗОЛОНА
| № стандарта | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | ... | 6 |
|---|---|---|---|---|---|---|---|
| Стандартный раствор фозалона или бензоксазолона, содержащий 100 мкг/мл Ацетон, мл Содержание фозалона или бензоксазолона в 0,1 мл, мкг | 0,4 9,6 0,4 | 0,6 9,4 0,6 | 0,8 9,2 0,8 | 1,0 9 1 | 2,0 8 2 | ... ... ... | 5,0 5 5 |
ШКАЛА СТАНДАРТОВ 3-ОКСИМЕТИЛ-6-ХЛОРБЕНЗОКСАЗОЛОНА
| № стандарта | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | ... | 6 |
|---|---|---|---|---|---|---|---|
| Стандартный раствор 3-оксиметил-6- хлорбензоксазолона, содержащий 1000 мкг/мл Ацетон Содержание 3-оксиметил-6-хлорбензоксазолона в 0,1 мл, мкг | 0,4 9,6 4 | 0,6 9,4 6 | 0,8 9,2 8 | 1 9 10 | 2 8 20 | ... ... ... | 5 5 50 |
При определении фозалона пластинку помещают в хроматографическую камеру, в которую за 30 мин. до начала хроматографирования был налит подвижный растворитель бензол. После высушивания хроматограмму сначала обрабатывают из пульверизатора бромфеноловым проявляющим реагентом 1, а затем, для снятия фона, - 5-процентным раствором уксусной кислоты. Фозалон
на хроматограммах проявляется в виде голубых пятен на лимонно-желтом фоне с R 0,5 +/- 0,05. Пятна стабильны в течение 8 — 10 мин. Линейность f детектирования — 0,4 — 5 мкг.
При определении бензоксазолона и 3-оксиметил-6-хлорбензоксазолона пластинку помещают в камеру, в которую за 30 мин. до начала
хроматографирования налит подвижный растворитель хлороформ:уксусная кислота
(20:1). После развития пластинку сразу же помещают в камеру для хлорирования и выдерживают там пластинку 5 - 10 мин. Хлорирующую камеру готовят ежедневно, для чего в камеру помещают чашку Петри с 10 г марганцовокислого калия и осторожно приливают 10 мл конц. соляной кислоты. После хлорирования пластинку извлекают из камеры и выдерживают на воздухе до полного улетучивания следов хлора (примерно 20 - 30 мин.). Опрыскивают из пульверизатора орто-толидиновым проявляющим реагентом (N 2) и сразу же влажную помещают под УФ-свет на 10 - 20 с. Бензоксазолон и 3-оксиметил-6-хлорбензоксазолон проявляются в виде темно-серых пятен на белом фоне с R = 0,50 +/- 0,05 и 0,40 +/- 0,02 соответственно.
f
Хроматограммы стабильны в течение 10 мин., а затем фон темнеет. Линейность детектирования бензоксазолона - 0,4 - 4 мкг, 3-оксиметил-
6-хлорбензоксазолона — 4 - 50 мкг.
Количественное определение проводят путем сравнения площади и интенсивности окраски пятен пробы и стандартных растворов.
Концентрацию вещества (Х) в воздухе в мг/куб. м вычисляют по формуле:
G х V
1
где:
G — количество вещества, найденное в анализируемой пробе, мкг;
V — хроматографируемый объем пробы, мл;
V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным 20 условиям, л.
VI. Требования безопасности
Соблюдать все необходимые требования безопасности при работе в химических лабораториях, а также Правила устройства, техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лабораториях санитарно-эпидемиологических учреждений системы Минздрава СССР (N 2455-81, 20.10.81).
VII. Разработчики
Мельцер Ф.Р., Новикова К.Ф. (ВНИИ химических средств защиты растений с опытным заводом, г. Москва).