Временные Методические указания по определению соналена в маслах подсолнечника, рапса и клещевины газожидкостной хроматографией
(утв. Минздравом СССР 22.05.1985 № 3894-85)
22 мая 1985 г. № 3894-85
ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ СОНАЛЕНА В МАСЛАХ ПОДСОЛНЕЧНИКА, РАПСА И КЛЕЩЕВИНЫ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИЕЙ
Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава СССР, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Агропрома СССР и лабораторий других министерств и ведомств, занимающихся анализом остаточных количеств пестицидов и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.
Срок действия временных методических указаний устанавливается до утверждения гигиенических регламентов.
Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками Госагропрома СССР.
Методические указания согласованы и одобрены отделом перспективного планирования санэпидслужбы ИМПиТМ им. Марциновского Е.И. и Лабораторным советом при Главном санитарно-эпидемиологическом управлении Минздрава СССР.
Настоящие Методические указания являются дополнением к временным Методическим указаниям по определению соналена в воде, почве и зеленой массе сои хроматографическими методами (N 3200 от 03.01.85).
1. Краткая характеристика препарата
1.1 Сонален
1.1.1. 2,6-динитро-4-трифторметил-N-этил(2-метил-3-пропенил)-анилин.
1.2 Структурная формула:
CF
│ 3
/ \\
/ \\
| Мол. масса 333,26. |
|---|
/\ //\
O N \ // NO
| 2 | 2 |
|---|
CH =C-CH -N-CH -CH
| 2 | 2 2 3 |
|---|
CH
3
1.3. Кристаллическое вещество желтого цвета. Растворимость в воде — 0,2 мг/л при 25 °С. Хорошо растворяется в жирах, органических растворителях, в том числе в ацетоне, ацетонитриле, хлороформе, метаноле, метиленхлориде, ксилоле, бензоле.
Малотоксичен для теплокровных. ЛД более 2000 мг/кг. 50
Применяется для борьбы с сорняками на посевах сои, хлопчатника, подсолнечника, рапса, клещевины.
2. Методика определения
2.1. Основные положения
2.1.1 Принцип метода
Метод основан на извлечении соналена ацетонитрилом, очистке от коэкстрактивных веществ перегонкой с водяным паром и переводе из дистиллята в гексан с последующим газохроматографическим определением с детектором по захвату электронов. Расчет содержания соналена осуществляется методом внутреннего стандарта. Минимально детектируемое количество — 0,2 мкг в пробе. Нижний предел обнаружения — 0,02 мг/кг масла.
2.1.2 Метрологическая характеристика метода
Р — размах варьирования, % — 59,3 — 69,7; _
с — среднее значение определения, % — 64,5;
S — стандартное отклонение, % — 5,2.
2.1.3. Определению мешает присутствие в пробах трефлана, имеющего близкое время удерживания.
2.2. Реактивы и растворы
Ацетонитрил, ч, ТУ 6-09-3534-74.
Натрий сернокислый безводный, ч, ГОСТ 4166-76.
Стандартный раствор соналена в гексане с концентрацией 1 мкг/мл.
Стандартный раствор линдана в гексане с концентрацией 0,1 мкг/мл.
2.3. Приборы и посуда
Газовый хроматограф серии Цвет 100 с детектором постоянной скорости рекомбинации или аналог.
Ротационный испаритель ИР-1М, ТУ 25-11-917-74, или аналог.
Микрошприц МШ-10М, ТУ 2.833.106.
Центрифуга лабораторная ЦР-21 с ротором РПУ-20.
Колбы грушевидные на шлифах КШ 50 29-32 ТС, ГОСТ 10384-72.
Колбы конические на шлифах КШ 500 29/32 ТС, ГОСТ 10384-72.
Воронки делительные ВД-3-500, ГОСТ 8613-75.
Воронки конические, диаметр 5 см.
Прибор для перегонки с водяным паром.
2.4. Подготовка к определению
Органические растворители необходимо перегнать, сульфат натрия безводный прокалить при температуре 300 — 400 °С.
2.4.1 Отбор проб
Отбор проб производят в соответствии с «Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов», утвержденными Заместителем Главного государственного санитарного врача СССР, № 2051-79 от 21.08.79.
На анализ отбирают 10 г масла.
2.5. Ход определения
2.5.1 Экстракция соналена из масла
10 г масла помещают в делительную воронку и экстрагируют гербицид трижды по 25 мл ацетонитрила. После каждой ступени экстракции сосуществующие фазы центрифугируют для лучшего разделения слоев при 6000 об./мин. в течение 10 — 15 мин. Объединенный ацетонитрильный экстракт упаривают до 3 — 5 мл на ротационном испарителе при температуре бани не выше 35 °С.
2.5.2 Перегонка с водяным паром
К остатку прибавляют 100 мл дистиллированной воды и отгоняют до 50 мл дистиллята. Из отгона препарат экстрагируют трижды по 20 мл гексана. Объединенный гексановый экстракт отмывают трижды по 40 мл воды. Гексановый слой осушают сульфатом натрия б/в и упаривают на ротационном испарителе до 3 — 5 мл при температуре бани не выше 35 °С.
2.5.3 Определение методом газожидкостной хроматографии
К остатку прибавляют точно известное количество стандартного раствора линдана. Аликвоту вводят в хроматограф. Условия хроматографического разделения: - стеклянная колонка 2 м х 3 мм с 5% OV-225 на Хроматоне Супер - температура: термостата колонок — 190 °С термостата детекторов — 250 °С термостата испарителя — 250 °С - расход газа-носителя (аргона ОСЧ или высшего сорта) — 60 мл/мин. через колонку и 180 мл/мин. на поддувку -12 - рабочая шкала ИМТ-05 — 10 х 10 А - линейный динамический диапазон — 0,04 — 4,0 нг - время удерживания — 3 мин.
2.6. Обработка результатов анализа
При использовании метода внутреннего стандарта (линдан) определяют калибровочный коэффициент внутреннего стандарта и препарата по формуле:
Н Н Н
1 1 2 n
К = — (------ + ------ + ... + ------),
n С х V С х V С х V
1 2 n
где:
Н — высоты пиков в мм; 1,2...n
С — концентрация стандартного раствора в мкг/мл;
V — объемы раствора в хроматограф, мкл. 1,2...n
Отношение калибровочных коэффициентов для внутреннего стандарта к анализируемому препарату дает относительный калибровочный коэффициент:
К
ст
К = ---. о К
пр
Содержание соналена в пробе вычисляется по формуле:
Н
пр
m = К х --- С х V, пр о Н
ст
где:
С — концентрация раствора, добавленного к упаренной пробе и содержащего внутренний стандарт, мкг/л;
V — объем добавленного раствора внутреннего стандарта;
Н и Н - высоты пиков препарата и внутреннего стандарта, мм. пр ст
3. Требования безопасности
Необходимо соблюдать правила работы с токсичными соединениями II класса токсичности (гербициды), ЛВЖ (органические растворители) и сжатыми газами (аргон под давлением).
4. Разработчики
Настоящие Методические указания подготовлены И.Ш. Кофманом и М.Я. Авиновицкой, Институт физиологии растений АН УССР, г. Киев.
Методические указания апробированы во ВНИИГИНТОКСе (т. Гиренко Д.Б.) и Институте коллоидной химии и химии воды АН УССР (т. Кофанов В.И.).