Временные методические указания по фотометрическому и хроматографическому измерению концентрации микала в воздухе рабочей зоны
(утв. Минздравом СССР 22.05.1985 № 3881-85)
22 мая 1985 г. № 3881-85
ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ И ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ
КОНЦЕНТРАЦИИ МИКАЛА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава СССР, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Агропрома СССР и лабораторий других министерств и ведомств, занимающихся анализом остаточных количеств пестицидов и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.
Срок действия временных методических указаний устанавливается до утверждения гигиенических регламентов.
Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками Госагропрома СССР.
Методические указания согласованы и одобрены отделом перспективного планирования санэпидслужбы ИМПиТМ им. Марциновского Е.И. и Лабораторным советом при Главном санитарно-эпидемиологическом управлении Минздрава СССР.
Микал — фунгицид, содержащий 2 действующих вещества: 50% фозетила Al и 25% фталана.
В воздухе может находиться в виде аэрозоля.
<pre class="legal-pre"> ┌ ┐
│C H O H│</pre>
│ 2 5 \ / │
<pre class="legal-pre"> │ P │Al М.м. 354,0.
│ //\ │
│ O O│
└ ┘3</pre>
Фозетил Al - этилфосфит алюминия. Температура плавления - 200 °С с разложением. Растворимость в воде - 120 г/л при 20 °С, в метиленгликоле - 80 мг/л.
O
││
//\ /\
// \/ \
| NSCCl М.м. 296,56. / 3 |
|---|
\\ / \/
O
Фталан — N-трихлорметилтиофталимид. Температура плавления — 177 °С. Нерастворим в воде, растворим в спирте, ацетоне, бензоле, диэтиловом эфире.
А. Фотометрический метод
I. Характеристика метода
1. Определение основано на разрушении фозетил Al до фосфорной кислоты и фотометрическом определении последней по синему фосфорно-молибденовому комплексу.
2. Отбор пробы проводится с концентрированием (фильтр АФА-ХА-20).
3. Предел измерения — 3,8 мкг микала в анализируемом объеме пробы.
4. Предел измерения микала в воздухе — 0,25 мг/куб. м (при отборе 76 л воздуха).
5. Диапазон измеряемых концентраций — 0,25 мг/куб. м — 2,5 мг/куб. м.
6. Граница суммарной погрешности измерений — +/- 20%.
7. Определению мешает присутствие других фосфор- и мышьяксодержащих соединений.
8. Рекомендуемая предельно допустимая концентрация микала в воздухе — 0,5 мг/куб. м.
II. Реактивы, растворы, материалы
Калий фосфорнокислый двузамещенный, ГОСТ 2493-75.
Основной раствор, содержащий 100 мкг/мл фосфора, готовят растворением 0,056 г гидрофосфата калия в дистиллированной воде в мерной колбе емкостью 100 мл.
Стандартный раствор № 2, содержащий 10 мкг/мл фосфора, готовят разбавлением основного раствора в 10 раз дистиллированной водой.
Стандартные растворы устойчивы в течение 1 месяца.
Серная кислота, ГОСТ 4204-77, ч.д.а.
Аммоний молибденовокислый, ГОСТ 3765-78.
18,8 г молибдата аммония вносят в мерную колбу емкостью 250 мл, доливают до половины водой и взбалтывают до полного растворения. Затем постепенно приливают 80 мл 10 М раствора серной кислоты и доводят объем раствора до метки дистиллированной водой.
Аскорбиновая кислота, ГОСТ 4815-76, 1-процентный водный раствор.
Персульфат аммония, ГОСТ 20478-75, 0,25 М раствор.
Мочевина, ГОСТ 6691-77, 0,25 М водный раствор.
III. Приборы и посуда
Аспирационное устройство, ТУ 64-1-862-77.
Пробирки стеклянные колориметрические емкостью 15 мл, ГОСТ 1770-74.
Пипетки стеклянные емкостью 0,1; 1,0; 2,5 мл, ГОСТ 20292-74.
Химические стаканы емкостью 50 мл, мерные колбы емкостью 100 мл, 250 мл, ГОСТ 1770-74.
Баня водяная, ТУ 64-1-2850-76.
IV. Условия отбора проб воздуха
Воздух со скоростью 10 л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ХА-20.
Для определения 1/2 ПДК достаточно отобрать 76 л воздуха.
Срок хранения отобранных проб — 10 дней в хорошо закупоренной таре при комнатной температуре (20 °С).
V. Условия анализа
Фильтр с отобранной пробой помещают в химический стакан емкостью 50 мл и обрабатывают 5 мл дистиллированной воды дважды порциями по 2,5 мл. После каждого промывания жидкость сливают, фильтр отжимают стеклянной палочкой.
Для анализа отбирают 1 или 5 мл пробы в колориметрические пробирки, прибавляют по 2 мл 0,25 М раствора персульфата аммония и нагревают на кипящей водяной бане в течение 10 минут. После охлаждения пробирок к раствору прибавляют по 2 мл 0,25 М раствора мочевины и помещают в водяную баню на 5 — 7 минут. После охлаждения пробирок к раствору прибавляют по 0,1 мл раствора молибдата аммония, через 10 минут — по 0,1 мл 1-процентного раствора аскорбиновой кислоты. Через 60 минут измеряют оптическую плотность растворов в кювете с толщиной слоя 1 см при длине волны 680 нм по отношению к контролю, который готовят одновременно с пробами путем аналогичной обработки чистого фильтра. Содержание фосфора в пробе определяют по предварительно построенному градуировочному графику. Для построения градуировочного графика готовят шкалу стандартов согласно таблице № 1. Все пробирки шкалы обрабатывают аналогично пробам, измеряют оптическую плотность по контрольному опыту и строят график. Шкала стандартов устойчива в течение 2-х часов.
| Номер стандарта | Стандартный раствор № 2, мл | Дистиллированная вода, мл | Содержание фосфора, мкг |
|---|---|---|---|
| 1 | 0 | 5,0 | 0 |
| 2 | 0,05 | 4,95 | 0,5 |
| 3 | 0,1 | 4,90 | 1 |
| 4 | 0,2 | 4,8 | 2 |
| 5 | 0,4 | 4,6 | 4 |
| 6 | 0,6 | 4,4 | 6 |
| 7 | 0,8 | 4,2 | 8 |
| 8 | 1,0 | 4,0 | 10 |
Концентрация микала в воздухе (Х), мг/куб. м, вычисляют по формуле:
G х V х К
1
где:
G — количество фосфора, найденное в анализируемом объеме пробы, мкг;
К — коэффициент пересчета фосфора на микал, равный 7,6;
V — объем пробы, взятый для анализа, мл;
V — объем воздуха в л, отобранный для анализа и приведенный к 20 стандартным условиям.
Б. Метод тонкослойной хроматографии
I. Характеристика метода
1. Определение препарата «микал» основано на идентификации и количественном определении фталана, входящего в его состав, путем хроматографирования в тонком слое силикагеля и последующего обнаружения раствором резорцина.
2. Отбор пробы проводится с концентрированием (фильтр АФА-ХА-20).
3. Предел измерения — 2 мкг макала (0,5 мкг фталана) в анализируемом объеме пробы.
4. Предел измерения микала в воздухе — 0,25 мг/куб. м (при отборе 400 л воздуха).
5. Диапазон измеряемых концентраций — 0,25 мг/куб. м — 2,5 мг/куб. м.
6. Граница суммарной погрешности измерения +/- 15%.
7. Определению не мешают другие фунгициды, используемые для тех же целей.
8. Рекомендуемая предельно допустимая концентрация микала в воздухе — 0,5 мг/куб. м.
II. Реактивы, растворы, материалы
Стандартный раствор фталана № 1 с содержанием 100 мкг/мл готовят растворением 0,01 г х.ч. фталана в этиловом спирте в мерной колбе емкостью 100 мл. Стандартный раствор устойчив в течение 1 месяца.
Этиловый спирт, 96-процентный, ТУ 6-09-1710-77.
Ацетон перегнанный, ГОСТ 2603-79.
Бензол, ГОСТ 5955-75.
Проявляющий реагент: 15-процентный раствор резорцина в ацетоне. Раствор сохраняется в темной склянке в течение 1 месяца.
III. Приборы и посуда
Аспирационное устройство, ТУ 64-1-862-77.
Хроматографические пластинки «силуфол» 150 х 150 мм.
Микропипетки, ГОСТ 20292-74, емкостью 0,1 мл с оттянутыми концами.
Камера для хроматографирования, ГОСТ 10565-75.
Пульверизаторы стеклянные, ГОСТ 10341-74.
IV. Условия отбора проб воздуха
Воздух со скоростью 20 л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ХА-20.
Для определения 1/2 ПДК достаточно отобрать 400 л воздуха.
Срок хранения отобранных проб 10 дней в хорошо закупоренной таре при комнатной температуре (20 °С).
V. Условия анализа
Фильтр с отобранной пробой помещают в химический стакан емкостью 50 мл и обрабатывают 5 мл этилового спирта дважды порциями по 2,5 мл и оставляют на 10 минут. После каждого промывания жидкость сливают, фильтр отжимают стеклянной палочкой.
Из общего объема (5 мл) для анализа берут раствор в количестве 0,1 мл и осторожно наносят на пластинку «силуфол», диаметр пятен не должен превышать
1 см. На эту же пластинку наносят стандартный раствор N 1 в количестве 0,005 мл; 0,01 мл; 0,02 мл; 0,03 мл; 0,04 мл ... 0,1 мл, что соответствует 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0...10 мкг фталана. Пластинку с нанесенными растворами сушат при комнатной температуре и помещают в хроматографическую камеру, на дно которой за 20 минут наливают подвижную фазу бензол - ацетон (16:1). После того, как фронт растворителя поднимется примерно на 10 см, пластинку вынимают из камеры, сушат на воздухе до полного испарения растворителя и опрыскивают 15-процентным раствором резорцина в ацетоне. Пластинку, обработанную проявителем, помещают в сушильный шкаф и выдерживают в течение 10 минут при температуре 110 °С. При наличии в пробе фталана на пластинке проявляется желтое пятно, расположенное на одном уровне с уровнем пятен стандартного раствора R = 0,8 +/- 0,01.
f
Окраска пятен устойчива в течение 24 часов. Количественное определение производят путем сравнения площади пятен с тем стандартом, площадь которого наиболее близка по величине к площади пробы. Площадь пятен определяют с помощью миллиметровой бумаги или планиметра.
Концентрацию фталана (Х) в мг/куб. м воздуха вычисляют по формуле:
G х S х V х К
пр 1
V х S х V
ст 20
где:
G — количество фталана в стандартном растворе, мкг;
S — площадь пятна на хроматограмме пробы, кв. мм; пр
S — площадь пятна на хроматограмме стандарта, кв. мм; ст
К — коэффициент пересчета фталана на микал, равный 4;
V — хроматографируемый объем пробы, мл;
V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к 20
стандартным условиям, л.
VI. Требования безопасности
Соблюдать все необходимые требования безопасности при работе в химических лабораториях, а также Правила устройства, техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лабораториях санитарно-эпидемиологических учреждений системы Минздрава СССР (N 2455-81, 20.10.81).