Методические указания по фотометрическому и хроматографическому измерению концентраций фталана в воздухе рабочей зоны
(утв. Минздравом СССР 24.08.1983 № 2862-83)
24 августа 1983 г. № 2862-83
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ И ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ФТАЛАНА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава СССР, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза СССР и лабораторий других министерств и ведомств, занимающихся анализом остаточных количеств пестицидов и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.
Срок действия Временных методических указаний устанавливается до утверждения гигиенических регламентов.
Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных группой экспертов при Госкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками при МСХ.
Методические указания согласованы и одобрены отделом перспективного планирования санэпидслужбы ИМПиТМ им. Марциновского Е.И. и Лабораторным советом при Главном санитарно-эпидемиологическом управлении Минздрава СССР.
C=O
/\ /\
// \ / \
| \NSCCl / 3 |
|---|
\\ / \ /
\/ \/
C=O М.м. 296,56.
Фталан (фолпет, действующее начало — N-трихлорметилтиофталимид) — белое кристаллическое вещество с резким запахом, Т. пл. 177 °С.
Препарат нерастворим в воде, плохо растворим в большинстве органических растворителей. Хорошо растворяется в этиловом спирте, ацетоне, эфире. Выпускается в виде 50% о.п. Нелетуч, при применении может находиться в воздухе в виде аэрозоля.
I. ХАРАКТЕРИСТИКА МЕТОДА
а) гидролизе фталана с образованием хлористого водорода, который взаимодействует с азотнокислым серебром с получением взвешенной суспензии хлористого серебра;
б) хроматографировании фталана в тонком слое силикагеля (пластинки «Силуфол») и образовании окрашенных продуктов взаимодействия с проявляющим реагентом — резорцином.
2. Отбор проб проводится с концентрированием (фильтр АФА-ХА-20).
3. Предел измерения в анализируемом объеме пробы — 5 мкг (фотометрический метод), 0,5 мкг (ТСХ).
4. Предел измерения в воздухе — 0,25 мг/куб. м.
5. Диапазон измеряемых концентраций — 0,25 — 5 мг/куб. м.
6. Определению фотометрическим методом мешает присутствие каптана. Определению методом ТСХ присутствие других производных фталимида не мешает.
7. Граница суммарной погрешности измерения — 15% (фотометрический метод), +/- 10% (ТСХ).
8. Предельно допустимая концентрация фталана в воздухе рабочей зоны — 0,5 мг/куб. м.
II. РЕАКТИВЫ, РАСТВОРЫ, МАТЕРИАЛЫ
Спирт этиловый, ректиф., ГОСТ 5962-67.
Стандартный раствор № 1 фталана, х.ч., в этиловом спирте с содержанием 100 мкг/мл. В случае отсутствия х.ч. вещества стандартный раствор готовят из технического препарата растворением 0,01 г фталана в этиловом спирте в мерной колбе емкостью 50 мл (расчет дан для технического препарата, содержащего 50% действующего начала в 100 г препарата).
Стандартный раствор устойчив в течение 1 месяца.
Серебро азотнокислое, х.ч., ГОСТ 1277-75, 1-процентный раствор.
Азотная кислота, х.ч., ГОСТ 4461-77, 10-процентный раствор.
Дистиллированная вода, дважды перегнанная.
Ацетон перегнанный, ГОСТ 2603-79.
Бензол, х.ч., ГОСТ 5955-75.
Подвижная фаза: бензол — ацетон (16:1).
Проявляющий реактив: 15-процентный раствор резорцина в ацетоне.
Раствор сохраняется в темной склянке в течение 1 месяца.
III. ПРИБОРЫ И ПОСУДА
Посуда лабораторная стеклянная, ГОСТ 1770-74.
Фотоэлектроколориметр, ГОСТ 12083-78.
Пробирки колориметрические плоскодонные с притертыми пробками бесцветного стекла высотой 150 мм и внутренним диаметром 15 мм, ГОСТ 10515-75.
Хроматографические пластинки «Силуфол 254» 150 х 150 мм.
Микропипетки, ГОСТ 20292-74Е, емкостью 0,1 мл с оттянутыми концами.
Камера для хроматографирования.
IV. УСЛОВИЯ ОТБОРА ПРОБ ВОЗДУХА
Воздух со скоростью 10 л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ХА-20. Для анализа препарата на уровне 1/2 ПДК необходимо отобрать 120 литров воздуха.
Срок хранения отобранных проб — 15 дней в герметичных условиях при комнатной температуре.
V. УСЛОВИЯ АНАЛИЗА
Фотометрический способ
Фильтр с пробой помещают в химический стакан емкостью 50 мл и обрабатывают 6 мл этилового спирта трижды порциями по 2 мл, и оставляют на 5 минут. После каждого промывания жидкость сливают, фильтр отжимают стеклянной палочкой.
Для анализа по 1 мл пробы вносят в колориметрические пробирки, приливают по 4 мл бидистиллята, тщательно перемешивают и на 20 минут помещают в водяную баню, предварительно нагретую до 60 °С.
После охлаждения в пробирки вносят по 1 мл 1-процентного раствора азотнокислого серебра и по 1 мл 10-процентного раствора азотной кислоты. Содержимое пробирок тщательно перемешивают и через 15 минут фотометрируют в кювете с толщиной слоя 1 см при длине волны 450 нм.
В качестве раствора сравнения используют контрольный опыт, полученный аналогичной обработкой чистого фильтра. Содержание фталана в анализируемом объеме определяют по предварительно построенному градуировочному графику. Для построения градуировочного графика готовят шкалу стандартов согласно таблице № 1.
| № стандарта | Стандартный раствор фталата № 1, мл | Этиловый спирт, мл | Содержание фталана, мкг |
|---|---|---|---|
| 0 | 0 | 1,0 | 0 |
| 1 | 0,05 | 0,95 | 5 |
| 2 | 0,1 | 0,9 | 10 |
| 3 | 0,2 | 0,8 | 20 |
| 4 | 0,4 | 0,6 | 40 |
| 5 | 0,6 | 0,4 | 60 |
| 6 | 0,8 | 0,2 | 80 |
| 7 | 1,0 | 0 | 100 |
Все пробирки шкалы обрабатывают аналогично пробам, измеряют оптическую плотность относительно к контрольному опыту и строят график.
Шкалой стандартов можно пользоваться и для визуального определения. Ее готовят в колориметрических пробирках одновременно с пробами.
Шкала устойчива в течение 2 часов.
Концентрацию фталана в мг/куб. м (X) вычисляют по формуле:
G х V
1
где:
G — количество фталана, найденное в анализируемом объеме пробы, мкг;
V — объем пробы, взятый для анализа, мл;
V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным 20 условиям, л.
Метод ТСХ
Фильтры с отобранной пробой помещают в химический стакан емкостью 50 мл и обрабатывают 6 мл этилового спирта трижды порциями по 2 мл, и оставляют на 10 минут. После каждого промывания жидкость сливают и фильтр отжимают стеклянной палочкой.
Из общего объема пробы (6 мл) для анализа берут раствор в количестве 0,1 мл и осторожно наносят на пластинку, диаметр пятна не должен превышать 1 см. На эту же пластинку наносят стандартный раствор № 1 в количестве 0,005 мл, 0,01 мл, 0,02 мл, 0,03 мл, 0,04 мл...0,1 мл, что соответствует 0,5, 1, 2, 3, 4...10 мкг фталана. Пластинку с нанесенными растворами сушат при комнатной температуре и помещают в хроматографическую камеру, на дно которой за 20 минут до хроматографирования наливают подвижный растворитель бензол — ацетон (16:1). После того как фронт растворителя поднимается примерно на 10 см, пластинку вынимают из камеры, сушат на воздухе до полного испарения растворителя и опрыскивают 15-процентным раствором резорцина в ацетоне. Пластинку, обработанную проявителем, помещают в сушильный шкаф и выдерживают в течение 10 минут при температуре 110 °С. При наличии в пробе фталана на пластинке проявляется желтое пятно, расположенное на одном уровне с уровнем пятен стандартного раствора.
Окраска пятен устойчива в течение 24 часов. Количественное определение производят путем сравнения площади пятен с тем стандартом, площадь которого наиболее близка по величине к площади пробы. Площадь пятен определяют с помощью миллиметровой бумаги.
Концентрацию фталана (X) в мг/куб. м воздуха вычисляют по формуле:
G х S х V
пр 1
V х S х V
20 ст
где:
G — количество фталана в стандарте, мкг;
S — площадь пятна пробы, кв. мм; пр
S — площадь пятна стандарта, кв. мм; ст
V — объем пробы, взятый для хроматографирования, мл;
V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным 20 условиям, л.
VI. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ
Меры предосторожности при работе с фталаном — как со среднетоксичными пестицидами.
Соблюдать все требования по технике безопасности при работе в химических лабораториях.
VII. РАЗРАБОТЧИКИ
Грузинский НИИ гигиены труда и профзаболеваний.