Методические указания по определению ДД и ДДБ в почве методом газовой хроматографии
(утв. Минздравом СССР 12.05.1983 № 2791-83)
12 мая 1983 г. № 2791-83
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ ДД И ДДБ В ПОЧВЕ МЕТОДОМ ГАЗОВОЙ ХРОМАТОГРАФИИ <*>
<*> Разработаны В.Г. Цукерманом (Алма-Атинский филиал ЦИНАО).
Краткая характеристика препаратов. Препарат ДДБ состоит из смеси дихлоридов изобутана и изобутена. Состав препарата ДДБ следующий (в массовых процентах): монохлорпроизводные изобутана и изобутена - не более 6; дихлориды изобутана - не более 55; дихлориды изобутена - не менее 30; высококипящие хлориды (в основном трихлоризобутан) - не более 12. Действующее начало препарата ДДБ - дихлоризобутены. Брутто-формула C H Cl . 4 6 2 Молекулярная масса 125,0. Жидкость желтоватого цвета с резким запахом с пределами выкипания от 68 до 132 °C. Т. пл. 90,4 °C. Давление паров (при 20 °C) 73,327 гПа. Растворим в большинстве органических растворителей и нерастворим в воде. ПДК препарата в воздухе рабочих помещений 0,4 мг/куб. м, в воде водоемов - 0,4
мг/л. Препарат ДДБ используют для фумигации почвы против различных видов нематод.
Характеристика препарата ДД приведена в Методических указаниях.
Принцип метода. Метод основан на экстракции ДД и ДДБ н-гексаном, очистке экстрактов серной кислотой и последующем определении ГЖХ с использованием ДЭЗ.
Метрологическая характеристика метода. Предел определения 0,04 мг/кг. Среднее значение определения ДД 87,0%, ДДБ — 83,0%. Стандартное отклонение ДД 2,2%, ДДБ — 2,3%. Относительное стандартное отклонение ДД 2,5%, ДДБ — 2,8%. Доверительный интервал среднего при p = 0,95: ДД — 2,6%; ДДБ — 2,8%.
Избирательность метода. Хлорпроизводные, входящие в состав технических препаратов ДД и ДДБ, не мешают раздельному определению этих пестицидов. Одновременное определение действующих веществ препаратов ДД и ДДБ затруднено вследствие наложения пиков примесей на пики активных веществ пестицидов.
Реактивы и растворы. н-Гексан х.ч. Кислота серная концентрированная х.ч. Сульфат натрия безводный х.ч. Бикарбонат натрия х.ч. (0,5 н раствор). Эталонные растворы действующих веществ ДД (цис-, транс-1,3-дихлорпропен) и ДДБ (1,3- и 3,3-дихлоризобутены) в н-гексане в концентрации 100 мкг/мл. Из эталонных растворов разбавлением готовят рабочие растворы активных веществ пестицидов в концентрации 0,1 и 1,0 мкг/мл. Парафин для лабораторных работ. Хроматон N-AW-DMCS (0,125 — 0,160 мм). Стекловолокно. Азот особой чистоты или аргон газообразный.
Приборы и посуда. Газовый хроматограф, имеющий ДЭЗ или ионизационно-резонансный детектор. Колонка стеклянная длиной 1 м с внутренним диаметром 3,5 мм. Насадка колонки 10% парафина на хроматоне N-AW-DMCS (0,125 — 0,160 мм). Микрошприц МШ-10. Весы: аналитические ВЛА-200, технические ВЛТК-500. Колбы мерные на 100 мл. Градуированные пробирки с притертыми пробками на 15 мл. Мерные цилиндры на 10 мл. Пипетки на 1; 2 и 5 мл.
Отбор проб. Смешанный образец почвы (500 — 600 г) составляют не менее чем из 20 индивидуальных образцов, отобранных тростевым буром с обработанного участка. Поскольку препараты ДД и ДДБ обладают высокой летучестью, смешанный образец почвы помещают в полиэтиленовый пакет и герметизируют. Транспортируют отобранную почву в переносном холодильнике или охлажденной емкости, а хранят в морозильной камере холодильника при температуре минус 10 — 15 °C не дольше двух дней. Пробу почвы в естественном состоянии растирают в ступке и пропускают через сито с диаметром отверстий 1 мм. Среднюю пробу почвы готовят методом квартования. В анализируемой почве определяют гигроскопическую влагу.
Ход анализа. Экстракция и очистка экстрактов. Пробу почвы (10 г) помещают в пробирку с притертой пробкой вместимостью 15 мл и заливают 10 мл н-гексана. Содержимое пробирки энергично встряхивают в течение 1 мин. и оставляют на 5 — 10 мин. для полного оседания почвы. Затем пипеткой отбирают 4 мл экстракта и переносят в пробирку с притертой пробкой вместимостью 10 мл. В эту же пробирку приливают 1 мл концентрированной серной кислоты, насыщенной сульфатом натрия, и смесь перемешивают осторожным покачиванием в течение 2 мин. После разделения фаз пипеткой отбирают 2 мл н-гексанового слоя и переносят в другую пробирку вместимостью 10 мл, туда же добавляют 2 мл 0,5 н раствора бикарбоната натрия. Содержимое пробирки перемешивают в течение 1 мин. покачиванием, дают разделиться фазам.
Из верхнего слоя отбирают микрошприцем 3 — 5 мкл экстракта и анализируют методом ГЖХ с использованием ДЭЗ или ионизационно-резонансного детектора. При проведении анализа исключают концентрирование экстракта, так как при испарении растворителя даже при температурах 20 — 25 °C потери пестицидов составляют 75 — 95%. При зашкаливании пиков действующих веществ ДД и ДДБ пипеткой отбирают 1 мл конечного н-гексанового экстракта, переносят в пробирку вместимостью 10 мл, доводят объем раствора до 10 мл, перемешивают содержимое и повторно анализируют 3 — 5 мкл экстракта методом ГЖХ.
Условия хроматографирования. Рабочая шкала электрометра 1 x -11
10 . Скорость протяжки ленты 4 мм/мин. Колонка стеклянная длиной 1 м с внутренним диаметром 3,5 мм. Сорбент - 10% парафина на хроматоне N-AW-DMCS (0,125 - 0,160 мм). Температура (°C): колонки
- 70, детектора — 200, испарителя — 220. Расход газа-носителя 30
мл/мин. Скорость потока продувочного газа 150 мл/мин. Напряжение на детекторе 300 В. Цис-, транс-1,3-дихлорпропены (ДД) выходят из колонки одним пиком, время удерживания 4 мин. 10 с. Действующие
вещества ДДБ (1,3- и 3,3-дихлорбензобутены) также дают один пик со временем удерживания 7 мин. 55 с. Все компоненты технических препаратов ДД и ДДБ (7 — 11 пиков) выходят из колонки в течение 20 мин.
Обработка результатов анализа. Количественное определение пестицидов проводят путем сравнения высот пиков действующих веществ исследуемых пестицидов и стандартных растворов. Количество пестицидов (X, мг/кг) определяют по формуле:
AH V
2 2
A — количество пестицидов в стандартном растворе, введенном в хроматограф, нг;
H , H - высота пика соответственно стандартного раствора и 1 2
анализируемой пробы, мм;
V — объем аликвоты, введенной в хроматограф, мкл; 1
V — общий объем экстракта после разведения, мл; 2
P — навеска анализируемого образца, г.
Требования безопасности. Соблюдают правила безопасности, рекомендуемые при работе с легковоспламеняющимися растворителями, концентрированными кислотами и сжатыми газами.