Методические указания по определению остаточных количеств цинеба в сушеных овощах и плодах фотометрическим методом

(утв. Минздравом СССР 28.12.1982 № 2650-82)

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ЦИНЕБА

Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава СССР, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза СССР и лабораторий других министерств и ведомств, занимающихся анализом остаточных количеств пестицидов и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.

Срок действия временных методических указаний устанавливается до утверждения гигиенических регламентов.

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных группой экспертов при Госкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками при МСХ.

Методические указания согласованы и одобрены отделом перспективного планирования санэпидслужбы ИМПиТМ им. Марциновского Е.И. и Лабораторным советом при Главном санитарно-эпидемиологическом управлении Минздрава СССР.

1. Краткая характеристика цинеба представлена в Методических указаниях № 1112-73.

2. Методика фотометрического определения микроколичеств цинеба в сушеных овощах и плодах сероуглеродным методом

2.1. Основные положения

2.1.1. Принцип метода. Метод основан на кислотном гидролизе цинеба, очистке выделяющегося сероуглерода от присутствующих соединений, хемосорбции его спиртовым раствором диэтиламина и последующем взаимодействии продукта реакции с ацетатом меди с образованием диэтилдитиокарбамата меди, окрашенного в желто-коричневый цвет. Метод не требует предварительного извлечения пестицида. Мешающее влияние примесей при определении незначительно.

2.1.2. Метрологическая характеристика приведена в табл. 2.1.2. Предел обнаружения — 0,15 мг/кг продукта.

Таблица 2.1.2

В СУШЕНЫХ ОВОЩАХ И ПЛОДАХ ФОТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ

Вид продукта	Влажность, %	К-во опытов	Внесено цинеба на сухую массу, мг/кг	Найдено цинеба на сухую массу, мг/кг	Среднее квадратичное отклонение	Коэффициент вариации, %	Полнота определения, %
Яблоки -«- -»-	12,5 12,5 12,5	5 5 5	0,687 1,373 2,746	0,596 1,061 2,539	0,03089 0,0295 1,1560	6,24 3,19 7,06	82,92 77,28 92,46
Груши -«- -»-	5,88 5,88 5,88	5 5 5	0,277 0,555 1,100	0,220 0,526 0,958	0,03613 0,06763 0,1034	18,87 14,78 12,40	79,42 94,77 87,09
Сливы -«- -»-	10,03 10,03 10,03	5 5 5	0,668 1,336 2,672	0,597 0,095 2,294	0,06133 0,10146 0,18296	11,88 10,65 9,17	89,37 81,96 85,95
Изюм -«- -»-	10,83 10,83 10,83	5 5 5	0,292 0,585 1,170	0,226 0,442 0,854	0,03469 0,01438 0,05598	17,64 3,74 7,53	77,40 75,55 72,99
Картофель -«- -»-	7,56 7,56 7,56	4 5 5	0,282 0,564 1,128	0,170 0,398 0,918	0,02429 0,02408 0,06526	19,86 6,95 8,17	60,28 70,57 81,38
Петрушка -«- -»-	6,0 6,0 6,0	5 5 5	0,177 0,555 1,110	0,196 0,408 0,745	0,196 0,04853 0,1026	26,30 13,67 15,82	70,76 73,51 67,12

2.2. Реактивы и материалы

Ацетат свинца, ч.д.а., 10-процентный водный раствор, ГОСТ 1027-67.

Серная кислота, х.ч., 5 н раствор, ГОСТ 4204-77.

Диэтиламин, 1,5-процентный спиртовой раствор (свежеприготовленный), ТУ 6-09-68-79.

Медь уксуснокислая, х.ч. или ч.д.а., 0,5-процентный спиртовой раствор (свежеприготовленный), ГОСТ 5852-79.

Спирт этиловый — ректификат.

Натрий диэтилдитиокарбамат, х.ч., ГОСТ 8864-71.

Натрия гидрат окиси (едкий натр), х.ч., 0,1 н раствор, ГОСТ 4328-77.

Стандартный раствор цинеба (п. 2.4.3).

Вода дистиллированная.

2.3. Приборы, аппаратура, посуда

Весы аналитические типа АДВ-200.

Фотоэлектроколориметр ФЭК, ФЭК-М-56 с набором кювет, ГОСТ 12083-66.

Прибор для выделения и поглощения сероуглерода по рис. 1 (не приводится), состоящий из:

колбы трехгорлой вместимостью 500 мл;

холодильника Либиха (на шлифах);

трубок соединительных (изогнутых с нормальным шлифом);

поглотительных склянок;

аспиратора или водоструйного насоса.

Посуда мерная лабораторная стеклянная, ГОСТ 1770-74; ГОСТ 7851-74; ГОСТ 20292-74 вместимостью:

колбы мерные на 25, 50, 100 и 1000 мл;

бюретки и микробюретки на 5 и 25 мл;

пипетки на 1, 2, 5, 10, 15, 20, 25 мл.

Стаканы химические, ГОСТ 10394-72.

Воронки стеклянные, ГОСТ 6613-75.

2.4. Подготовка к определению

2.4.1 Отбор проб. Отбор проб проводят по ГОСТ 12001-66.

2.4.2. Для приготовления раствора и проведения опытов применяют свежеприготовленную дистиллированную воду.

2.4.3 Приготовление основного стандартного раствора цинеба.

0,1 г чистого цинеба растворяют в мерной колбе вместимостью 1000 мл в 0,1 н раствора едкого натра. 1 мл этого раствора содержит 100 мкг цинеба (раствор А).

Рабочие стандартные растворы цинеба готовят путем разбавления стандартного раствора. В мерную колбу на 100 мл вносят 5 мл раствора А и доводят водой до метки. 1 мл этого раствора содержит 5 мкг цинеба (раствор В).

2.4.4 Приготовление раствора диэтиламина (1,5%).

1,2 г (или 1,7 мл) жидкого реагента растворяют в 100 мл этилового спирта-ректификата.

2.4.5 Приготовление раствора ацетата меди.

0,01 г хорошо растертого ацетата меди растворяют в 25 мл этилового спирта-ректификата и фильтруют.

2.4.6. Растворы цинеба, диэтиламина и ацетата меди должны быть свежеприготовленными.

2.4.7 Остальные реактивы, применяемые для анализа (0,1 н, 5 н H SO

                                                                   2  4

2.5. Проведение определения

2.5.1 Гидролиз цинеба.

Тщательно вымытые и высушенные детали прибора собирают, как показано на рис. 1.

В реакционную колбу прибора помещают 41,6 г измельченных сушеных плодов или овощей и добавляют в нее 150 мл дистиллированной воды. Соединяют колбу с обратным холодильником, вставляют капилляр и капельную воронку и наливают в нее (при закрытом кране) 150 мл 0,5 н раствора серной кислоты.

Затем заполняют реактивами склянки-поглотители (3, 4, 5 рис. 1). В поглотительную склянку 3 наливают 10 мл раствора ацетата свинца (для поглощения сероводорода), а в поглотительные склянки 4 и 5 помещают соответственно 10 и 5 мл спиртового раствора диэтиламина. Последнюю (5) поглотительную склянку подключают к водоструйному насосу или аспиратору.

После этого включают колбонагреватель (или газовую горелку) и охлаждение холодильника, создают небольшой вакуум и выливают из капельной воронки в колбу для гидролиза раствор серной кислоты.

Нагревают содержимое колбы до кипения, а затем кипятят еще 60 минут. При этом регулируют вакуум так, чтобы скорость прохождения воздуха была примерно 2 — 3 пузырька в секунду.

Выделяющийся при гидролизе цинеба CS поглощается раствором 2 диэтиламина, образуя диэтилдитиокарбаминовую кислоту.

По окончании разложения цинеба прибор разбирают и выливают раствор диэтиламина из поглотительных склянок в мерную колбу вместимостью 25 мл. Склянки промывают по 2 раза этиловым спиртом (по 2 мл), выливая его в ту же колбу. Затем добавляют в колбу 1 мл спиртового раствора ацетата меди и доводят общий объем раствора ацетата меди спиртом до метки.

В присутствии диэтилдитиокарбаминовой кислоты образуется диэтилдитиокарбамат меди, окрашенный в желто-коричневый цвет.

2.5.2 Фотометрирование.

Раствор тщательно перемешивают и через 2 — 3 минуты измеряют его оптическую плотность на фотоэлектроколориметре по методике, указанной в инструкции по эксплуатации прибора. Применяют синий светофильтр с максимумом пропускания 420 — 450 нм (светофильтр № 4, при использовании ФЭК-56М) и кювету с толщиной поглощающего слоя 5 см.

    Оптическую   плотность  измеряют  относительно  дистиллированной  воды.
Отсчеты  оптической  плотности  каждого  раствора проводят 3 раза, при этом
                                    I   II   III
расхождение  отдельных  отсчетов  (Д , Д  , Д   ) не должны превышать 0,005
единиц   оптической  плотности.  Вычисляют  среднее  значение  для  каждого

раствора:

                                 I    II    III
                                Д  + Д   + Д
                          Д   = ---------------.
                           ср         3

Концентрацию цинеба определяют по градуировочному графику.

2.5.3 Фотометрирование стандартных растворов цинеба.

При фотометрическом исследовании стандартных растворов цинеба с целью построения градуировочного графика анализ проводят по 2.5.1 и 2.5.2, но в колбу для гидролиза вносят определенные количества цинеба и не вносят сушеных плодов и овощей.

2.5.4 Проведение холостого опыта.

Холостые опыты проводят по методике 2.5.1 и 2.5.2 в присутствии цинеба.

2.5.5 Обработка результатов анализа.

Содержание цинеба в сушеных плодах и овощах определяется по градуировочному графику в мкг на навеску.

Содержание цинеба (Х) в мг/кг сухой массы сушеных плодов и овощей определяется по формуле:

                               а х 100

Х = -----------, Р (100 — W)

где:

а — содержание цинеба, найденное по градуировочному графику, мг/кг;

Р — навеска сушеных плодов и овощей, г;

3. Требования безопасности

Цинеб является малотоксичным пестицидом. Он не оказывает раздражающего действия при нанесении на кожу и слизистые оболочки. Кумулятивные свойства выражены слабо. Но во внешней среде цинеб разрушается с образованием более токсичных, чем он сам, продуктов, поэтому хранение пестицида и работы, связанные с взвешиванием и растворением цинеба, требуют соблюдения мер предосторожности, предусмотренных инструкцией по технике безопасности при работе с ядохимикатами.

Необходимо соблюдать обычные правила безопасности при работе с электронагревательными приборами.

4. Настоящая методика разработана Львовским торгово-экономическим институтом.

---