ГОСТ 24977.3-81*. Теллур высокой чистоты. Спектральный метод определения мышьяка, сурьмы, ртути и кадмия
(введен Постановлением Госстандарта СССР от 30.09.1981 № 4486)
(ред. от 01.09.1992)
Постановлением Госстандарта СССР
от 30 сентября 1981 г. № 4486
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
СПЕКТРАЛЬНЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЫШЬЯКА, СУРЬМЫ, РТУТИ И КАДМИЯ
Tellurium high purity. Spectral method for the determination of arsenic,
antimonic, mercury and cadmium
с 1 января 1983 года
Переиздание (март 1997 г.) с Изменениями № 1, 2, утвержденными в июне 1987 г., сентябре 1992 г. (ИУС 11-87, 12-92).
Настоящий стандарт устанавливает спектральный метод определения мышьяка, сурьмы, ртути и кадмия в теллуре высокой чистоты при массовой доле примесей в процентах:
мышьяка 8 х 10^{- 5} — 2 х 10^{- 3} ;
сурьмы 2 х 10^{- 5} — 1 х 10^{- 8} ;
ртути 2 х 10^{- 5} — 1,5 х 10^{- 3} ;
кадмия 1 х 10^{- 5} — 1,5 х 10^{- 3} .
Определение примесей в теллуре высокой чистоты проводят по методу «трех эталонов» с применением для испарения и возбуждения спектра дуги переменного тока.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования — по ГОСТ 22306-77 и ГОСТ 24977.1-81.
2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ
2.1. Спектрограф с кварцевой оптикой средней дисперсии типа ИСП-30 или спектрограф со скрещенной оптикой типа СТЭ-1 с трехлинзовой системой освещения щели и трехступенчатым ослабителем.
Микрофотометр, предназначенный для измерения плотности почернения спектральных линий.
Генератор активизированной дуги переменного тока любого типа.
Станок для заточки угольных электродов.
Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности с погрешностью взвешивания не более 0,0002 г по ГОСТ 24104-88.
Весы торсионные типа ВТ с погрешностью взвешивания не более 0,001 г по ГОСТ 13718-68.
Пинцеты из нержавеющей стали медицинские по ГОСТ 21241-89.
Лампа инфракрасная любого типа с лабораторным автотрансформатором типа ПНО-250-2.
Чашки кварцевые по ГОСТ 19908-90, вместимостью 50 см3.
Ступка из органического стекла с пестиком.
Электроды из углей марки С-3М или С-2М по ТУ 16-88 ИЛЕА 757 диаметром 6 мм с диаметром канала (4,0 +/- 0,1) мм, глубиной канала (10 +/- 1) мм.
Контрэлектроды из углей марки С-3М или С-2М по ТУ 16-88 ИЛЕА 757 диаметром 6 мм длиной 30 — 50 мм.
Кислота азотная по ГОСТ 4461-77.
Кислота винная по ГОСТ 5817-77.
Фотопластинки «спектрографические», типа II или УФШ.
Теллур высокой чистоты марки Т-В4 по ТУ 6-04-65-82 или марки «экстра» по ТУ 48-0515-028-89.
Примечание. Допускается применение приборов с фотоэлектрической регистрацией спектра и других спектральных приборов, других реактивов и материалов, фотопластинок, обеспечивающих получение показателей точности, не уступающих настоящим стандартам.
Мышьяк элементарный или ангидрид мышьяковистый.
Сурьма по ГОСТ 1089-82.
Ртути оксид желтый по ГОСТ 5230-74.
Кадмия оксид по ГОСТ 11120-75.
Спирт этиловый технический ректификованный по ГОСТ 18300-87.
(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).
3. ПОДГОТОВКА К АНАЛИЗУ
3.1 Образцы сравнения
Готовят два комплекта образцов сравнения. Для приготовления первого головного образца сравнения, содержащего 6% As, 1,5% Sb и 1,5% Hg, взвешивают 9,088 г металлического теллура, 0,600 г мышьяка элементарного, 0,150 г сурьмы металлической, 0,162 г оксида ртути, помещают в ступку и тщательно перетирают в течение 1 ч.
Для приготовления второго головного образца сравнения, содержащего 1,5% Cd, взвешивают 0,172 г оксида кадмия и 9,828 г металлического теллура, помещают в ступку и тщательно перетирают в течение 60 мин.
Разбавлением головных образцов сравнения в сто раз (за два приема), а каждого вновь полученного в 2,5 — 3 раза теллуром получают два комплекта рабочих образцов сравнения, содержащих следующие массовые доли примесей.
| Номер образца сравнения (I комплект) | Массовая доля примесей, % | Номер образца сравнения | Массовая доля, % | |
| мышьяк | сурьма, ртуть | (II комплект) | кадмий | |
| 1 | 0,006 | 0,0015 | 1 | 0,0015 |
| 2 | 0,002 | 0,0005 | 2 | 0,0005 |
| 3 | 0,0006 | 0,00015 | 3 | 0,00015 |
| 4 | 0,0002 | 0,00005 | 4 | 0,00005 |
| 5 | 0,00008 | 0,00002 | 5 | 0,00002 |
Примечание. В зависимости от состава теллура, поступающего на анализ, допускается менять массовую долю той или иной примеси в образцах сравнения.
Приготовленные образцы сравнения хранят в бюксах или в другой посуде с плотно закрывающимися крышками.
Предельно допускаемое значение погрешности установления значений аттестуемых характеристик образцов сравнения не превышает 0,03% от аттестуемого значения содержания компонента.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
4. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА
4.1. Пробы и образцы сравнения набивают в угольные электроды (полный кратер). Из каждой пробы готовят по восемь образца сравнения — по четыре электрода.
Спектры фотографируют при помощи спектрографа на фотопластинку.
Испарение пробы и возбуждение спектра проводят в дуге переменного тока силой 18 А, экспозиция — 60 с. На одну фотопластинку фотографируют по четыре спектра пробы и по два спектра образцов сравнения, сжигая по два электрода, не перемещая кассету.
Если в пробах не появились линии As 234,9 нм и As и Cd 228,8 нм, то выписывают As < 0,00008%, Cd < 0,00005%.
В случае, если линия As — 234,9 нм не появилась, а линия Cd — 228,8 нм видна, то для определения кадмия готовят и фотографируют пробы и второй комплект образцов сравнения.
(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).
5. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
5.1. При помощи микрофотометра измеряют почернения аналитических линий ( S_{\text{л} + \text{ф}} ) и фона ( S_{\text{ф}} ) вблизи линии (длины волн в нм):
На микрофотометре измеряют почернение линии определяемого элемента в спектрах образцов сравнения во всех трех ступеньках ослабителя (см. приложение 1 ГОСТ 24977.1-81).
Строят характеристическую кривую фотопластинки и по ней находят соответствующие измеренным почернениям значения логарифмов интенсивности lgI_{\text{л} + \text{ф}},lgI_{\text{ф}} .
Вычисляют значение lg \frac{I_{\text{л}}}{I_{\text{ф}}} , находят среднее арифметическое результатов, полученных по трем спектрограммам каждого образца сравнения (lg \frac{I_{\text{л}}}{I_{\text{ф}}})\text{ср} , и строят градуировочные графики в координатах lg \frac{I_{\text{л}}}{I_{\text{ф}}} ,lgC , где C — массовая доля примеси в образце сравнения, %. По полученным градуировочным графикам находят содержания примесей, соответствующие вычисленным для проб значениям (lg \frac{I_{\text{л}}}{I_{\text{ф}}})\text{ср} .
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, полученных на одной фотопластинке, по двум спектрограммам каждое.
(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).
5.2. Расхождения результатов двух параллельных определений и результатов двух анализов при доверительной вероятности 0,95 не должны превышать значений, указанных в таблице.
| Определяемый элемент | Массовая доля элемента, % | Расхождение результатов двух параллельных определений, % | Расхождение результатов двух анализов, % |
|---|---|---|---|
| Мышьяк | -5 8 х 10 -4 1 х 10 -4 3 х 10 -3 1 х 10 -3 2 х 10 | -5 2 х 10 -4 0,3 х 10 -4 0,9 х 10 -3 0,3 х 10 -3 0,6 х 10 | -5 4 х 10 -4 0,5 х 10 -4 1,5 х 10 -3 0,5 х 10 -3 1 х 10 |
| Сурьма, | -5 | -5 | -5 |
| ртуть, кадмий | 2 х 10 -4 1 х 10 -4 3 х 10 -3 1 х 10 -3 3 х 10 | 0,8 х 10 -4 0,4 х 10 -4 1 х 10 -3 0,4 х 10 -3 1 х 10 | 1,4 х 10 -4 0,7 х 10 -4 2 х 10 -3 0,7 х 10 -3 2 х 10 |
Допускаемые расхождения для промежуточных массовых долей рассчитывают методом линейной интерполяции или по формулам:
d = 0,3 \overline{C} ; D = 0,5 \overline{\text{С}} ,
d = 0,4 \overline{C} ; D = 0,7 \overline{\text{С}} ,
где \overline{C} — среднее арифметическое результатов параллельных определений;
\overline{\text{С}} — среднее арифметическое двух результатов анализа.