Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций розалина в воздухе рабочей зоны
(утв. Минздравом СССР 06.08.1981 № 2420-81)
6 августа 1981 г. № 2420-81
ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ РОЗАЛИНА
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава СССР, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза СССР и лабораторий других министерств и ведомств, занимающихся анализом остаточных количеств пестицидов и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.
Срок действия временных методических указаний устанавливается до утверждения гигиенических регламентов.
Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных группой экспертов при Госкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками при МСХ.
Методические указания согласованы и одобрены отделом перспективного планирования санэпидслужбы ИМПиТМ им. Марциновского Е.И. и Лабораторным советом при Главном санитарно-эпидемиологическом управлении Минздрава СССР.
Cl
\\ / \ //\
N CH
3
Розалин (действующее начало — 5-хлор-2-метилбензимидазол) — порошок светло-желтого цвета, Т. пл. 204 — 206 °С. Хорошо растворяется в спирте, ацетоне; плохо в воде, хлороформе, бензоле. Применяется в виде 50-процентного смачивающего порошка. Агрегатное состояние в воздухе — пары + аэрозоль.
I. Характеристика метода
1. Определение основано на хроматографировании розалина в тонком слое силикагеля с последующим обнаружением зоны локализации розалина: 1) путем обработки смесью растворов бромфенолового синего и азотнокислого серебра (с обесцвечиванием фона раствором лимонной кислоты); 2) с помощью паров йода и измерения оптической плотности растворов розалина при длине волны 246 нм.
2. Отбор проб проводится с концентрированием (силикагель).
3. Предел измерения в анализируемом объеме пробы — 1 мкг.
4. Предел измерения в воздухе — 0,25 мг/куб. м (при отборе 4 литров воздуха).
5. Диапазон измеряемых концентраций — 0,25 — 5,0 мг/куб. м.
6. Определению не мешают ГХЦГ, ДДТ, антио, рогор.
7. Граница суммарной погрешности измерения — +/- 17,2%.
8. Ориентировочно безопасный уровень воздействия розалина — 0,5 мг/куб. м (расчетный).
II. Реактивы, растворы, материалы
Бензол, х.ч., ГОСТ 5955-75.
Спирт этиловый 96-процентный, ТУ 6-09-17-10-77.
Бромфеноловый синий, ч.д.а., ТУ 6-09-1058-76.
Серебро азотнокислое, х.ч., ГОСТ 1277-75.
Лимонная кислота, х.ч., ГОСТ 3652-69, 2-процентный раствор.
Йод, ч., ГОСТ 4159-79.
Подвижная фаза: 1) бензол — ацетон (1:1);
2) <a id="p100031"></a>этанол - гексан (1:1).
Проявляющий реактив № 1: 0,05 г бромфенолового синего растворить в 10 мл ацетона и полученный раствор разбавить до объема 100 мл 0,5-процентным водно-ацетоновым (1 ч. воды и 3 ч. ацетона) раствором азотнокислого серебра. Реактив хранится длительное время.
Проявляющий реактив № 2: пары йода (10 г йода насыпают в чашку Петри, слегка увлажняют и чашку помещают в эксикатор).
Стандартный раствор розалина в ацетоне концентрации 100 мкг/мл: готовят растворением 10 мг розалина, х.ч., в ацетоне в мерной колбе на 100 мл. Раствор устойчив в течение 2-х месяцев при хранении на холоде.
III. Приборы и посуда
Аспирационное устройство, ТУ 64-1-862-77.
Гофрированные трубки стеклянные с рабочей длиной 55 мм (для наполнения их силикагелем).
Посуда стеклянная химическая, ГОСТ 1770-74.
Пипетки, ГОСТ 20292-74, на 1, 2, 5, 10 мл.
Колбы мерные, ГОСТ 1770-74.
Хроматографическая камера, ГОСТ 10565-75.
Пульверизаторы стеклянные, ГОСТ 10391-74.
Пластинки для хроматографии «Силуфол» (ЧССР) размером 150 х 160 мм.
IV. Условия отбора проб воздуха
Исследуемый воздух со скоростью 1 л/мин. аспирируют через гофрированную трубку с силикагелем. Для определения 1/2 ПДК достаточно отобрать 4 л воздуха.
V. Условия анализа
Гофрированные трубки с силикагелем промывают ацетоном (20 — 30 мл) против потока поглощения, экстракт упаривают на водяной бане до небольшого объема 0,2 — 0,3 мл, остаток удаляют на воздухе.
Содержимое колбы после упаривания растворяют в 0,3 — 0,5 мл ацетона.
Последующую обработку пробы и количественное определение можно проводить двумя способами:
А. Пробу при помощи туберкулинового шприца количественно наносят на хроматографическую пластинку так, чтобы размер пятна не превышал 0,5 см (по диаметру). Колбу дважды промывают небольшими порциями (0,3 мл), которые также наносят в ту же точку. Справа и слева параллельно наносят стандартный раствор розалина, содержащий 1, 5, 10, 20 мкг препарата.
Пластинку помещают в камеру для хроматографирования, в которую предварительно за 30 мин. налита система растворителей бензол - ацетон (1:1). Край пластинки погружают в растворитель не более чем на 0,5 см, после поднятия растворителя на высоту 10 см пластинку вынимают из камеры, оставляют на воздухе до полного испарения растворителей. Затем пластинку
опрыскивают проявляющим реактивом № 1. После того, как пластинка подсохнет,
пластинку обрабатывают 2-процентным раствором лимонной кислоты. На желтом фоне проявляется синее пятно розалина с R = 0,56 +/- 0,05.
f
Количественное определение содержания розалина в анализируемой пробе проводится визуально по интенсивности окрашивания пятен на хроматограмме и путем измерения площади пятен стандартных растворов и проб.
Б. Содержимое колбы после отгонки растворителя растворяют в 0,2 мл ацетона. Пластинку делят по длине на три параллельные полосы. На первую и вторую полосы наносят в виде сплошной линии ацетоновый раствор экстрактов. Стенки колбы ополаскивают небольшими порциями ацетона (0,2 - 0,3 мл), наносят туда же. На третью полосу наносят стандартный раствор розалина. Пластинку помещают в камеру, куда за 20 - 30 мин. до хроматографирования
налита смесь растворителей этанол — гексан (1:1). Когда фронт растворителей
достигает высоты 10 см, пластинку вынимают из камеры и после удаления следов растворителя первую и вторую полосы закрывают стеклом, и пластинку помещают в йодную камеру на 5 - 10 мин. Розалин обнаруживают на третьей полосе по темно-коричневому пятну на желтом фоне с R = 0,60 +/- 0,07. По
f
проявленной зоне отмечают участки силикагеля на первой и второй полосах и снимают участки с розалином в колбу емкостью 100 мл. Элюируют 10% мл этилового спирта встряхиванием в течение 30 мин. Соответственно элюируют и
зону чистого силикагеля и измеряют оптическую плотность элюата при 246 нм.
Для количественного определения строят калибровочный график по стандартам розалина (приготовленным в ряде мерных колб) с концентрацией 1, 2, 5, 10, 15, 20 мкг/мл. Затем измеряют оптическую плотность растворов при 246 нм и строят калибровочный график Д = f(с), где с — концентрация розалина. Количество розалина определяют либо по калибровочному графику, либо сравнением оптических плотностей стандартного и анализируемого раствора.
Концентрацию розалина в воздухе (Х) в мг/куб. м вычисляют по формуле:
G х V
1
где:
G — количество препарата, найденное в хроматографируемом объеме пробы, мкг;
V — объем пробы, взятый для хроматографирования, мл;
V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным 20 условиям, л.
VI. Требования безопасности
Соблюдаются общие правила по технике безопасности, необходимые при работе с химическими реактивами и пестицидами.
VII. Разработчики
Узб. НИИ санитарии, гигиены и профзаболеваний.