Методические указания на фотометрическое определение спиртов жирного ряда С1 — С10 и фурфурилового спирта в воздухе
(утв. Минздравом СССР 05.08.1976 № 1456-76)
Примечание
Документ включен в Перечень основных действующих нормативно-методических документов по методам лабораторного и инструментального контроля в системе государственного санитарно-эпидемиологического нормирования (Письмо Роспотребнадзора от 02.12.2008 № 01/14262-8-32).
5 августа 1976 г. № 1456-76
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ НА ФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ СПИРТОВ ЖИРНОГО РЯДА С1 - С10 И ФУРФУРИЛОВОГО СПИРТА В ВОЗДУХЕ <>*
<> Изодециловый спирт определяется тем же методом.*
Методические указания составлены методической секцией по промышленно-санитарной химии проблемной комиссии «Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии».
Настоящие Методические указания распространяются на определение содержания вредных веществ в воздухе промышленных предприятий.
Методические указания, утвержденные заместителем Главного государственного санитарного врача СССР, имеют ту же юридическую силу, что и Технические условия.
I. Общая часть
1. <a id="p100009"></a>При взаимодействии спиртов С - С , фурфурилового и изодецилового
1 10 спиртов с ванадий-оксихинолиновым комплексом в щелочной среде образуется
соединение оранжево-розового цвета, по интенсивности которого определяют
содержание спирта в пробе.
2. <a id="p100010"></a>Чувствительность определения для спиртов С - С - 5 мкг в
1 10 анализируемом объеме, для фурфурилового спирта - 10 мкг в анализируемом
объеме раствора.
4. Предельно допустимая концентрация: для метилового спирта — 5 мг/куб. м; для этилового спирта — 1000 мг/куб. м; для спиртов пропилового, бутилового, амилового, гексилового, октилового, нонилового, децилового — 10 мг/куб. м. Для фурфурилового спирта ПДК не установлена.
II. Реактивы и аппаратура
5. Применяемые реактивы и растворы.
Стандартный раствор каждого спирта в бензоле, содержащий 100 мкг в 1 мл, готовят перед использованием.
Бензол, ГОСТ 5955-68, х.ч., высушенный над прокаленным хлористым кальцием и профильтрованный. Если бензол в присутствии ванадий-оксихинолинового комплекса окрашивается в розовый цвет, его очищают концентрированной серной кислотой (на 900 мл бензола 100 мл концентрированной серной кислоты), встряхивая в делительной воронке до тех пор, пока кислота не перестанет окрашиваться. После удаления кислоты бензол дважды промывают водой, а затем 10-процентным раствором едкого натра и снова водой до окончательного удаления щелочи. Очищенный бензол сушат, как описано выше.
Уксусная кислота, ГОСТ 616-69, х.ч., 5-процентный раствор.
8-Окснхиналин, ГОСТ 5847-62, х.ч., 2-процентный раствор в 5-процентном растворе уксусной кислоты.
Аммоний ванадиевокислый, ГОСТ 9336-60, 0,08-процентный раствор.
Едкий натр, ГОСТ 11018-71, 1 н раствор.
Ванадий-оксихинолиновый комплекс (готовится непосредственно перед употреблением).
В делительную воронку вносят 2,4 мл 5-процентного раствора уксусной кислоты, 1,2 мл раствора 8-оксихинолина, 4 мл ванадата аммония. Содержимое воронки перемешивают, затем добавляют 8 мл бензола и встряхивают и течение 0,5 мин. После разделения слоев нижний водный удаляют. Верхний слой, представляющий собой раствор ванадий-оксихинолинового комплекса в бензоле, сливают в сухую пробирку с притертой пробкой.
Активированный уголь марки АГ-5 обрабатывают концентрированной соляной кислотой в течение 1 — 1,5 ч при кипячении. Затем кислоту сливают, а уголь несколько раз промывают дистиллированной водой и 0,1 н раствором аммиака до тех пор, пока последний перестанет окрашиваться. Далее уголь слова промывают дистиллированной водой до отрицательной реакции на ион хлора. Промытый уголь сушат при температуре 100 — 120 °С в течение 2 ч. Хранят уголь в посуде с притертой пробкой.
6. Применяемые посуда и аппаратура.
Поглотительные приборы, представляющие с собой четырехшариковые стеклянные трубки (диаметр шарика — 10 мм).
Колбы мерные, ГОСТ 1770-51, емкостью 25 и 50 мл.
Пипетки, ГОСТ 1770-71, емкостью 1, 2, 5 и 6 мл с минимальными делениями 0,07 и 0,1 мл.
Пробирки колориметрические плоскодонные с притертыми пробками высотой 120 мм и внутренним диаметром 15 мм.
III. Отбор пробы воздуха
7. Воздух со скоростью 1 л/мин. протягивают через стеклянную трубку с четырьмя шариками, заполненную 1 г угля. Для того чтобы уголь не высыпался, трубку с обоих концов закрывают спиралью из проволоки. Для определения 1/2 ПДК необходимо отобрать 10 л воздуха.
IV. Описание определения
8. Уголь из каждой трубки переносят в пробирки с притертой пробкой и заливают 4 мл бензола. Содержимое пробирки встряхивают 2 — 3 мин. и помещают на 1 ч в водяную баню, нагретую до 55 — 60 °С. Пробирки вынимают из бани и встряхивают. После осаждения угля для анализа берут 2 мл прозрачного раствора бензола и помещают в пробирку с притертой пробкой. Одновременно готовят стандартную шкалу согласно табл. 5.
| Номер стандарта | Содержание исследуемого спирта, мкг | Стандартный раствор спирта в бензоле, содержащий 100 мк/мг | Бензол, мл |
|---|---|---|---|
| 1 | 0 | 0 | 2 |
| 2 | 10 | 0,1 | 1,9 |
| 3 | 20 | 0,2 | 1,8 |
| 4 | 40 | 0,4 | 1,6 |
| 5 | 60 | 0,6 | 1,4 |
| 6 | 80 | 0,8 | 1,2 |
| 7 | 100 | 1,0 | 1,0 |
| 8 | 120 | 1,2 | 0,8 |
| 9 | 140 | 1,4 | 0,6 |
| 10 | 160 | 1,6 | 0,4 |
Для других спиртов готовят стандартную шкалу согласно приведенному образцу в зависимости от чувствительности метода. К стандартной шкале и пробам приливают по 1 мл свежеприготовленного раствора ванадий-оксихинолинового комплекса в бензоле. Пробирки встряхивают и помещают на 30 мин. в водяную баню при температуре 65 — 70 °С. Пробирки вынимают из бани и дают им охладиться, а затем вносят в каждую по 1 мл раствора едкого натра. Содержимое пробирок встряхивают до исчезновения черной окраски. Определение проводят визуально, сравнивая окраску проб с окраской шкалы. Можно проводить фотометрическое определение по изменению величины оптической плотности окрашенных растворов с помощью спектрофотометра или фотоколориметра. В случае фотометрического определения шкалу готовят согласно табл. 6.
| Номер стандарта | Содержание спирта, мкг | Стандартный раствор спирта в бензоле, содержащий 100 м к г/мл | Бензол, мл |
|---|---|---|---|
| 1 | 0 | 0 | 3 |
| 2 | 20 | 0,2 | 2,8 |
| 3 | 40 | 0,4 | 2,6 |
| 4 | 60 | 0,6 | 2,4 |
| 5 | 80 | 0,8 | 2,2 |
| 6 | 100 | 1,0 | 2,0 |
| 7 | 120 | 1,2 | 1,8 |
| 8 | 140 | 1,4 | 1,6 |
| 9 | 100 | 1,6 | 1,4 |
Для других спиртов готовят стандартную шкалу согласно приведенному образцу в зависимости от чувствительности метода. После соответствующей
обработки (как описана в случае визуального определения) измеряют плотность
окрашенных растворов и по средним данным (из 3 - 4 измерений) строят
градуировочные графики. Для определения содержания спирта в этом случае из
пробы берут 3 мл бензола, проводят анализ, как описано выше, и измеряют
оптическую плотность оранжево-розового раствора в кювете с толщиной слоя 1
см для спиртов С - С при длине волны 370 нм. С помощью градуировочного
1 10
графика находят содержание спирта в исследуемом объеме.
Концентрацию спирта в мг/куб. м воздуха Х вычисляют по формуле:
G V
1
где:
G — количество спирта, найденное в анализируемом объеме пробы, мкг;
V — объем пробы, взятый для определения, мл;
V — объем воздуха, отобранный для анализа, приведенный к нормальным 0 условиям (см. Приложение 1), л.
Приложение 1
Приведение объема воздуха к стандартным условиям (20 °С, 760 мм рт. ст.) производят по следующей формуле:
V (273° + 20°) P
t
V = -----------------, 20 (273° + t) 760
где:
V — объем воздуха, отобранный для анализа, л; t
P — барометрическое давление, мм рт. ст.;
t — температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства расчета следует пользоваться таблицей коэффициентов
(Приложение 2). Для приведения объема воздуха к нормальным условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.
t
К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ: ТЕМПЕРАТУРА +20 °С
И АТМОСФЕРНОЕ ДАВЛЕНИЕ 760 ММ РТ. СТ.
| t воздуха, °C | Атмосферное давление, мм рт. ст. | ||||||
| 730 | 732 | 734 | 736 | 738 | 740 | 742 | |
| -30 | 1,1582 | 1,1614 | 1,1646 | 1,1677 | 1,1709 | 1,1741 | 1,1772 |
| -28 | 1,1487 | 1,1519 | 1,1550 | 1,1581 | 1,1613 | 1,1644 | 1,1675 |
| -26 | 1,1393 | 1,1425 | 1,1456 | 1,1487 | 1,1519 | 1,1550 | 1,1581 |
| -24 | 1,1302 | 1,1334 | 1,1364 | 1,1391 | 1,1427 | 1,1454 | 1,1488 |
| -22 | 1,1212 | 1,1243 | 1,1274 | 1,1304 | 1,1336 | 1,1366 | 1,1396 |
| -20 | 1,1123 | 1,1155 | 1,1185 | 1,1215 | 1,1246 | 1,1276 | 1,1306 |
| -18 | 1,1036 | 1,1067 | 1,1097 | 1,1127 | 1,1158 | 1,1188 | 1,1218 |
| -16 | 1,0953 | 1,0981 | 1,1011 | 1,1041 | 1,1071 | 1,1101 | 1,1131 |
| -14 | 1,0866 | 1,0897 | 1,0926 | 1,0955 | 1,0986 | 1,1015 | 1,1045 |
| -12 | 1,0782 | 1,0813 | 1,0842 | 1,0871 | 1,0901 | 1,0931 | 1,0959 |
| -10 | 1,0701 | 1,0731 | 1,0760 | 1,0789 | 1,0819 | 1,0848 | 1,0877 |
| -8 | 1,0620 | 1,0650 | 1,0679 | 1,0708 | 1,0737 | 1,0766 | 1,0795 |
| -6 | 1,0540 | 1,0570 | 1,0599 | 1,0627 | 1,0657 | 1,0685 | 1,0714 |
| -4 | 1,0462 | 1,0491 | 1,0519 | 1,0548 | 1,0577 | 1,0605 | 1,0634 |
| -2 | 1,0385 | 1,0414 | 1,0442 | 1,0470 | 1,0499 | 1,0528 | 1,0556 |
| 0 | 1,0309 | 1,0338 | 1,0366 | 1,0394 | 1,0423 | 1,0451 | 1,0477 |
| +2 | 1,0234 | 1,0063 | 1,0291 | 1,0318 | 1,0347 | 1,0375 | 1,0402 |
| +4 | 1,0160 | 1,0189 | 1,0216 | 1,0244 | 1,0272 | 1,0299 | 1,0327 |
| +6 | 1,0087 | 1,0115 | 1,0143 | 1,0170 | 1,0198 | 1,0226 | 1,0253 |
| +8 | 1,0015 | 1,0043 | 1,0070 | 1,0097 | 1,0126 | 1,0153 | 1,0179 |
| +10 | 0,9944 | 0,9972 | 0,9999 | 1,0026 | 1,0054 | 1,0081 | 1,0108 |
| +12 | 0,9875 | 0,9903 | 0,9929 | 0,9956 | 1,9984 | 1,0011 | 1,0037 |
| +14 | 0,9806 | 0,9833 | 0,9860 | 0,9886 | 0,9914 | 0,9940 | 0,9967 |
| +16 | 0,9737 | 0,9765 | 0,9791 | 0,9818 | 0,9845 | 0,9871 | 0,9898 |
| +18 | 0,9671 | 0,9698 | 0,9725 | 0,9751 | 0,9778 | 0,9804 | 0,9830 |
| +20 | 0,9605 | 0,9632 | 0,9658 | 0,9684 | 0,9711 | 0,9737 | 0,9763 |
| +22 | 0,9539 | 0,9566 | 0,9592 | 0,9618 | 0,9645 | 0,9671 | 0,9696 |
| +24 | 0,9475 | 0,9502 | 0,9527 | 0,9553 | 0,9579 | 0,9605 | 0,9631 |
| +26 | 0,9412 | 0,9438 | 0,9464 | 0,9489 | 0,9516 | 0,9541 | 0,9566 |
| +28 | 0,9349 | 0,9376 | 0,9401 | 0,9426 | 0,9453 | 0,9478 | 0,9503 |
| +30 | 0,9288 | 0,9314 | 0,9339 | 0,9364 | 0,9391 | 0,9415 | 0,9440 |
| +32 | 0,9227 | 0,9252 | 0,9277 | 0,9302 | 0,9328 | 0,9353 | 0,9378 |
| +34 | 0,9167 | 0,9193 | 0,9218 | 0,9242 | 0,9268 | 0,9293 | 0,9318 |
| +36 | 0,9107 | 0,9133 | 0,9158 | 0,9182 | 0,9208 | 0,9233 | 0,9257 |
| +38 | 0,9049 | 0,9074 | 0,9099 | 0,9123 | 0,9149 | 0,9173 | 0,9198 |
| +40 | 0,8991 | 0,9017 | 0,9041 | 0,9065 | 0,9090 | 0,9115 | 0,9139 |
| t воздуха, °C | Атмосферное давление, мм рт. ст. | ||||||
| 744 | 746 | 748 | 750 | 752 | 754 | 756 | |
| -30 | 1,1803 | 1,1836 | 1,1867 | 1,1899 | 1,1932 | 1,1963 | 1,1994 |
| -28 | 1,1707 | 1,1739 | 1,1770 | 1,1801 | 1,1834 | 1,1865 | 1,1896 |
| -26 | 1,1612 | 1,1644 | 1,1674 | 1,1705 | 1,1737 | 1,1768 | 1,1799 |
| -24 | 1,1519 | 1,1550 | 1,1581 | 1,1612 | 1,1644 | 1,1674 | 1,1705 |
| -22 | 1,1427 | 1,1458 | 1,1488 | 1,1519 | 1,1550 | 1,1581 | 1,1611 |
| -20 | 1,1337 | 1,1368 | 1,1398 | 1,1428 | 1,1459 | 1,1489 | 1,1519 |
| -18 | 1,1247 | 1,1278 | 1,1308 | 1,1338 | 1,1369 | 1,1399 | 1,1429 |
| -16 | 1,1160 | 1,1191 | 1,1221 | 1,1250 | 1,1282 | 1,1311 | 1,1341 |
| -14 | 1,1074 | 1,1105 | 1,1134 | 1,1164 | 1,1194 | 1,1224 | 1,1253 |
| -12 | 1,0989 | 1,1019 | 1,1049 | 1,1078 | 1,1108 | 1,1137 | 1,1166 |
| -10 | 1,0906 | 1,0936 | 1,0965 | 1,0994 | 1,1024 | 1,1053 | 1,1082 |
| -8 | 1,0824 | 1,0853 | 1,0882 | 1,0911 | 1,0941 | 1,0969 | 1,0998 |
| -6 | 1,0742 | 1,0772 | 1,0801 | 1,0829 | 1,0858 | 1,0887 | 1,0916 |
| -4 | 1,0662 | 1,0691 | 1,0719 | 1,0748 | 1,0777 | 1,0806 | 1,0834 |
| -2 | 1,0584 | 1,0613 | 1,0641 | 1,0669 | 1,0698 | 1,0726 | 1,0755 |
| 0 | 1,0506 | 1,0535 | 1,0563 | 1,0591 | 1,0621 | 1,0648 | 1,0676 |
| +2 | 1,0430 | 1,0459 | 1,0487 | 1,0514 | 1,0543 | 1,0571 | 1,0598 |
| +4 | 1,0355 | 1,0383 | 1,0411 | 1,0438 | 1,0467 | 1,0494 | 1,0522 |
| +6 | 1,0280 | 1,0309 | 1,0336 | 1,0363 | 1,0392 | 1,0419 | 1,0446 |
| +8 | 1,0207 | 1,0235 | 1,0262 | 1,0289 | 1,0317 | 1,0345 | 1,0372 |
| +10 | 1,0134 | 1,0162 | 1,0189 | 1,0216 | 1,0244 | 1,0272 | 1,0298 |
| +12 | 1,0064 | 1,0092 | 1,0118 | 1,0145 | 1,0173 | 1,0199 | 1,0226 |
| +14 | 0,9993 | 1,0021 | 1,0048 | 1,0074 | 1,0102 | 1,0128 | 1,0155 |
| +16 | 0,9924 | 0,9951 | 0,9978 | 1,0004 | 1,0032 | 1,0058 | 1,0084 |
| +18 | 0,9856 | 0,9884 | 0,9909 | 0,9936 | 0,9963 | 0,9989 | 1,0010 |
| +20 | 0,9789 | 0,9816 | 0,9842 | 0,9868 | 0,9895 | 0,9921 | 0,9947 |
| +22 | 0,9723 | 0,9749 | 0,9775 | 0,9800 | 0,9827 | 0,9853 | 0,9879 |
| +24 | 0,9657 | 0,9683 | 0,9709 | 0,9735 | 0,9762 | 0,9787 | 0,9813 |
| +26 | 0,9592 | 0,9618 | 0,9644 | 0,9669 | 0,9696 | 0,9721 | 0,9747 |
| +28 | 0,9528 | 0,9555 | 0,9580 | 0,9605 | 0,9632 | 0,9657 | 0,9682 |
| +30 | 0,9466 | 0,9492 | 0,9517 | 0,9542 | 0,9568 | 0,9594 | 0,9618 |
| +32 | 0,9403 | 0,9429 | 0,9454 | 0,9479 | 0,9505 | 0,9530 | 0,9555 |
| +34 | 0,9342 | 0,9368 | 0,9393 | 0,9418 | 0,9444 | 0,9468 | 0,9493 |
| +36 | 0,9282 | 0,9308 | 0,9332 | 0,9357 | 0,9382 | 0,9407 | 0,9432 |
| +38 | 0,9222 | 0,9248 | 0,9272 | 0,9297 | 0,9322 | 0,9347 | 0,9371 |
| +40 | 0,9163 | 0,9189 | 0,9213 | 0,9237 | 0,9263 | 0,9287 | 0,9311 |
| t воздуха, °C | Атмосферное давление, мм рт. ст. | ||||||
| 758 | 760 | 762 | 764 | 766 | 768 | 770 | |
| -30 | 1,2026 | 1,2058 | 1,2089 | 1,2122 | 1,2153 | 1,2185 | 1,2217 |
| -28 | 1,1928 | 1,1959 | 1,1990 | 1,2022 | 1,2053 | 1,2084 | 1,2117 |
| -26 | 1,1831 | 1,1862 | 1,1893 | 1,1925 | 1,1956 | 1,1986 | 1,2018 |
| -24 | 1,1736 | 1,1767 | 1,1797 | 1,1829 | 1,1859 | 1,1891 | 1,1922 |
| -22 | 1,1643 | 1,1673 | 1,1703 | 1,1735 | 1,1765 | 1,1795 | 1,1827 |
| -20 | 1,1551 | 1,1581 | 1,1611 | 1,1643 | 1,1673 | 1,1703 | 1,1734 |
| -18 | 1,1460 | 1,1490 | 1,1519 | 1,1551 | 1,1581 | 1,1611 | 1,1642 |
| -16 | 1,1372 | 1,1401 | 1,1431 | 1,1462 | 1,1491 | 1,1521 | 1,1552 |
| -14 | 1,1284 | 1,1313 | 1,1343 | 1,1373 | 1,1402 | 1,1432 | 1,1463 |
| -12 | 1,1197 | 1,1226 | 1,1255 | 1,1285 | 1,1315 | 1,1344 | 1,1374 |
| -10 | 1,1112 | 1,1141 | 1,1169 | 1,1200 | 1,1229 | 1,1258 | 1,1288 |
| -8 | 1,1028 | 1,1057 | 1,1086 | 1,1115 | 1,1144 | 1,1173 | 1,1203 |
| -6 | 1,0945 | 1,0974 | 1,1003 | 1,1032 | 1,1061 | 1,1089 | 1,1118 |
| -4 | 1,0864 | 1,0892 | 1,0921 | 1,0949 | 1,0978 | 1,1006 | 1,1036 |
| -2 | 1,0784 | 1,0812 | 1,0841 | 1,0869 | 1,0897 | 1,0925 | 1,0955 |
| 0 | 1,0705 | 1,0733 | 1,0761 | 1,0789 | 1,0817 | 1,0846 | 1,0875 |
| +2 | 1,0627 | 1,0655 | 1,0683 | 1,0712 | 1,0739 | 1,0767 | 1,0795 |
| +4 | 1,0551 | 1,0578 | 1,0605 | 1,0634 | 1,0662 | 1,0689 | 1,0717 |
| +6 | 1,0475 | 1,0502 | 1,0529 | 1,0557 | 1,0585 | 1,0612 | 1,0641 |
| +8 | 1,0399 | 1,0427 | 1,0454 | 1,0482 | 1,0509 | 1,0536 | 1,0565 |
| +10 | 1,0326 | 1,0353 | 1,0379 | 1,0407 | 1,0435 | 1,0462 | 1,0489 |
| +12 | 1,0254 | 1,0281 | 1,0307 | 1,0335 | 1,0362 | 1,0388 | 1,0416 |
| +14 | 1,0183 | 1,0209 | 1,0235 | 1,0263 | 1,0289 | 1,0316 | 1,0344 |
| +16 | 1,0112 | 1,0138 | 1,0164 | 1,0192 | 1,0218 | 1,0244 | 1,0272 |
| +18 | 1,0043 | 1,0069 | 1,0095 | 1,0122 | 1,0148 | 1,0175 | 1,0202 |
| +20 | 0,9974 | 1,0000 | 1,0026 | 1,0053 | 1,0079 | 1,0105 | 1,0132 |
| +22 | 0,9906 | 0,9932 | 0,9957 | 0,9985 | 1,0011 | 1,0036 | 1,0063 |
| +24 | 0,9839 | 0,9865 | 0,9891 | 0,9917 | 0,9943 | 0,9968 | 0,9995 |
| +26 | 0,9773 | 0,9799 | 0,9824 | 0,9851 | 0,9876 | 0,9902 | 0,9928 |
| +28 | 0,9708 | 0,9734 | 0,9759 | 0,9785 | 0,9811 | 0,9836 | 0,9863 |
| +30 | 0,9645 | 0,9670 | 0,9695 | 0,9723 | 0,9746 | 0,9772 | 0,9797 |
| +32 | 0,9581 | 0,9606 | 0,9631 | 0,9657 | 0,9682 | 0,9707 | 0,9733 |
| +34 | 0,9519 | 0,9544 | 0,9569 | 0,9595 | 0,9619 | 0,9644 | 0,9669 |
| +36 | 0,9457 | 0,9482 | 0,9507 | 0,9532 | 0,9557 | 0,9582 | 0,9607 |
| +38 | 0,9397 | 0,9421 | 0,9445 | 0,9471 | 0,9495 | 0,9520 | 0,9545 |
| +40 | 0,9337 | 0,9361 | 0,9385 | 0,9411 | 0,9435 | 0,9459 | 0,9485 |