Технические условия на метод определения 3-хлор-1-бромпропана и 2-хлорэтансульфохлорида в воздухе

(утв. Минздравом СССР 14.07.1971 № 902-71)

ТЕХНИЧЕСКИЕ УСЛОВИЯ НА МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ 3-ХЛОР-1-БРОМПРОПАНА И 2-ХЛОРЭТАНСУЛЬФОХЛОРИДА В ВОЗДУХЕ

Технические условия составлены Методической секцией по промышленно-санитарной химии проблемной комиссии «Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии».

Настоящие Технические условия распространяются на метод определения содержания 3-хлор-1-бромпропана и 2-хлорэтансульфохлорида в воздухе промышленных помещений при санитарном контроле.

I. Общая часть

1. Метод основан на гидролизе 3-хлор-1-бромпропана или 2-хлорэтансульфохлорида с последующим фотометрическим определением ионов хлора и брома по реакции с роданидом ртути и трехвалентным железом.

2. Чувствительность определения 3-хлор-1-бромпропана и 2-хлорэтансульфохлорида — 3 мкг в анализируемом объеме раствора.

3. Определению мешают другие галоидосодержащие соединения. Четыреххлористый углерод определению не мешает.

4. Предельно допустимая концентрация 3-хлор-1-бромпропана в воздухе — 3 мг/куб. м, 2-хлорэтансульфохлорида — 0,3 мг/куб. м.

II. Реактивы и аппаратура

5. Применяемые реактивы и растворы.

3-Хлор-1-бромпропан, х.ч., t 140 — 143 °С. кип.

2-Хлорэтансульфохлорид, х.ч., t 200 — 203 °С. кип.

Стандартный раствор № 1. В мерную колбу емкостью 25 мл наливают 10 мл этилового спирта и взвешивают. Вносят 1 — 2 капли 3-хлор-1-бромпропана или 2-хлорэтансульфохлорида и снова взвешивают. Объем жидкости в колбе доводят до метки этиловым спиртом и перемешивают.

По разности результатов двух взвешиваний находят навеску и вычисляют содержание 3-хлор-1-бромпропана или 2-хлорэтансульфохлорида в 1 мл раствора. Раствор устойчив в течение 5 — 7 дней.

Стандартный раствор № 2, содержащий 100 мкг/мл вещества, готовят путем соответствующего разбавления стандартного раствора № 1 этиловым спиртом. Раствор устойчив в течение 3 дней.

Калий хлористый, ГОСТ 4234-65.

Стандартный раствор KCl № 1, содержащий 100 мкг/мл хлористого водорода, готовят путем растворения 0,0204 г хлористого калия в 5 мл дистиллированной воды, свободной от хлор-иона, в мерной колбе емкостью 100 мл и доводят до метки этиловым спиртом.

Стандартный раствор KCI № 2, содержащий 10 мкг/мл хлористого водорода, готовят путем разбавления 10 мл раствора № 1 до 100 мл этиловым спиртом.

Спирт этиловый, ГОСТ 10749-64.

Азотная кислота, ГОСТ 4461-67, концентрированная и 10-процентный раствор.

Ртуть азотнокислая (окисная), ГОСТ 4520-68, х.ч.

Калий роданистый, ГОСТ 4139-65, х.ч.

Железоаммонийные квасцы, ГОСТ 4205-48, х.ч.

Растворяют 61 г железоаммонийных квасцов в 100 мл дистиллированной воды и добавляют 310 мл концентрированной азотной кислоты. Раствор фильтруют через воронку с пористой стеклянной пластинкой № 2 в мерную колбу емкостью 500 мл и доливают водой до метки.

Ртуть роданистая. Растворяют 20 г азотнокислой ртути в 100 мл дистиллированной воды и подкисляют несколькими каплями концентрированной азотной кислоты. В другой колбе растворяют 13 г роданистого калия в 50 мл воды и при сильном перемешивании раствор по каплям переносят в раствор азотнокислой ртути. Образовавшийся аморфный осадок отфильтровывают, промывают водой до отрицательной реакции на роданид-ионы (индикатор — раствор железоаммонийных квасцов) и высушивают. Готовят 0,2-процентный спиртовый раствор роданистой ртути. Устойчив в течение 1 месяца (хранить в темном месте).

Кали едкое, ГОСТ 4203-65, 5-процентный раствор в этиловом спирте.

6. Применяемая посуда и приборы.

Воздуходувка с реометром на скорость до 1 л/мин. или аспиратор.

Поглотительные приборы с пористой пластинкой (см. рис. 3 — не приводится).

Пробирки колориметрические с притертыми пробками плоскодонные из бесцветного стекла высотой 120 мм и внутренним диаметром 15 мм.

Пипетки, ГОСТ 1770-59, емкостью на 0,1, 1, 2, 5 и 10 мл с делениями на 0,001; 0,01; 0,02; 0,05 и 0,1 мл.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-59, емкостью на 25, 50, 100 и 500 мл.

Цилиндры мерные, ГОСТ 1770-59, емкостью на 100 и 500 мл.

Колбы конические емкостью на 25, 100 и 200 мл.

Воронки с пористой пластинкой № 2.

Баня водяная с гнездами для пробирок.

Термометр на 100 °С.

III. Отбор пробы воздуха

7. Воздух со скоростью 0,5 л/мин. протягивают через 2 поглотительных прибора с пористой пластинкой, содержащих по 5 мл этилового спирта. Поглотительные приборы охлаждаются льдом.

Для определения предельно допустимой концентрации 3-хлор-1-бромпропана достаточно отобрать 5 л, а для 2-хлорэтансульфохлорида — 40 л воздуха.

IV. Описание определения

8. Содержимое поглотительных приборов сливают вместе, приборы промывают этиловым спиртом и доводят промывным раствором объем пробы до 10 мл (хлорбромпропан) или 8 мл (хлорэтансульфохлорид). В последнем случае при протягивании 40 л воздуха часть спирта в поглотительных приборах улетучивается. На анализ отбирают 2 мл пробы. Одновременно готовят шкалу стандартов согласно табл. 11.

№ стандарта	1	2	3	4	5	6	7	8	9	10
Стандартный раствор № 2, мл Этиловый спирт, мл Содержание 3-хлор-1-бромпропана или 2-хлорэтансульфохлорида, мкг	0 2 0	0,03 1,97 3	0,06 1,95 5	0,1 1,9 10	0,2 1,8 20	0,3 1,7 30	0,4 1,6 40	0,6 1,4 60	0,8 1,2 80	1,0 1,0 100

Во все пробирки шкалы и пробы прибавляют по 1 мл 5-процентного спиртового раствора едкого кали, пробирки помещают в водяную баню и нагревают при 78 — 80 °С в течение 3 мин. По охлаждении вносят в пробирки по 1,3 мл 10-процентной азотной кислоты. Затем эту же кислоту прибавляют по каплям до растворения осадка. Добавляют по 0,5 мл железоаммонийных квасцов, взбалтывают и приливают по 0,02 мл 0,2-процентного спиртового раствора роданистой ртути. Растворы перемешивают и по истечении 5 мин. сравнивают интенсивность окраски со стандартной шкалой или измеряют оптическую плотность растворов на фотометре в кювете 10 мм при 470 нм.

Стандартная шкала сохраняется в течение рабочего дня.

Определение 3-хлор-1-бромпропана или 2-хлорэтансульфохлорида в присутствии хлористого водорода. Для определения содержания 3-хлор-1-бромпропана или 2-хлорэтансульфохлорида и хлористого водорода 2 мл пробы вносят в колориметрическую пробирку с притертой пробкой, прибавляют 1 мл 5-процентного спиртового раствора едкого кали, нагревают 3 мин. при 78 — 80 °С и завершают анализ, как указано выше.

Для определения содержания хлористого водорода 2 мл пробы вносят в колориметрическую пробирку, добавляют 1 мл этилового спирта, 1,7 мл 10-процентной азотной кислоты. Одновременно готовят шкалу стандартов согласно табл. 12.

№ стандарта	1	2	3	4	5	6	7	8	9	10
Стандартный раствор KCl № 2, мл Стандартный раствор KCl № 1, мл Этиловый спирт, мл Азотная кислота, 10-процентный раствор Содержание хлористого водорода, мкг	0 — 3 0	0,1 — 2,9 1	0,3 — 2,7 Во 3	0,5 — 2,5 все 5	1 — 2 проб 10	- 0,15 2,85 ирки 15	- 0,2 2,8 по 1 20	- 0,3 2,7 ,7 м 30	- 0,4 2,6 л 40	- 0,5 2,5 50

Во все пробирки шкалы стандартов и пробы прибавляют по 0,5 мл железоаммонийных квасцов и 0,2 мл 0,2-процентного спиртового раствора роданистой ртути. После прибавления каждого реактива растворы взбалтывают. Через 5 мин. сравнивают интенсивность окраски пробы со стандартной шкалой, устойчивой в течение рабочего дня. Концентрацию 3-хлор-1-бромпропана или 2-хлорэтансульфохлорида (X) в мг на 1 куб. м воздуха вычисляют по формуле:

                                G х V
                                     1

X = ------, V х V 0

где:

G — количество 3-хлор-1-бромпропана (или 2-хлорэтансульфохлорида), найденное в анализируемом объеме пробы, мкг;

V — объем пробы, взятый для анализа, мл;

V — общий объем пробы, мл; 1

V — объем воздуха, л, взятый для анализа и приведенный к нормальным 0 условиям по формуле (см. Приложение 1).

Содержание 3-хлор-1-бромпропана или 2-хлорэтансульфохлорида в присутствии хлористого водорода определяется по разности двух указанных определений.

Найденное по разности количество хлористого водорода в пересчете на 2-хлорэтансульфохлорид или 3-хлор-1-бромпропан умножают соответственно на коэффициент — 2,23 или 1,34.

Приложение 1

Приведение объема воздуха к нормальным условиям производят согласно законам Бойля — Мариотта и Гей-Люссака по формуле:

                             V  х 273 х P
                              t

                           V  = ---------------,
                            0   (273 + t) х 760

где:

V — объем воздуха, отобранный для анализа; t

P — барометрическое давление, мм рт. ст.;

t — температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета следует пользоваться таблицей коэффициентов

(Приложение  2).  Для  приведения  объема  воздуха  к  нормальным  условиям
необходимо умножить V  на соответствующий коэффициент.

                 t

ТАБЛИЦА КОЭФФИЦИЕНТОВ ДЛЯ РАЗЛИЧНЫХ ТЕМПЕРАТУР И ДАВЛЕНИЯ, НА КОТОРЫЕ НАДО УМНОЖИТЬ V , ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ t ОБЪЕМА ВОЗДУХА К НОРМАЛЬНЫМ УСЛОВИЯМ

t газа,	Давление (P), мм рт. ст.
°С	730	732	734	736	738	740	742	744	746	748	750	752	754
5	0,9432	0,9458	0,9484	0,9510	0,9536	0,9561	0,9587	0,9613	0,9638	0,9665	0,9691	0,9717	0,9742
6	0,9398	0,9424	0,9450	0,9476	0,9501	0,9527	0,9553	0,9579	0,9604	0,9630	0,9656	0,9682	0,9707
7	0,9365	0,9390	0,9416	0,9442	0,9467	0,9493	0,9518	0,9541	0,9570	0,9596	0,9621	0,9647	0,9673
8	0,9331	0,9357	0,9383	0,9408	0,9434	0,9459	0,9485	0,9510	0,9536	0,9561	0,9587	0,9613	0,9638
9	0,9298	0,9324	0,9349	0,9375	0,9400	0,9426	0,9451	0,9477	0,9502	0,9528	0,9553	0,9578	0,9604
10	0,9265	0,9291	0,9316	0,9341	0,9367	0,9392	0,9418	0,9443	0,9468	0,9494	0,9519	0,9544	0,9570
11	0,9233	0,9258	0,9283	0,9308	0,9334	0,9359	0,9384	0,9410	0,9435	0,9460	0,9486	0,9511	0,9536
12	0,9200	0,9225	0,9251	0,9276	0,9301	0,9326	0,9351	0,9376	0,9402	0,9427	0,9452	0,9477	0,9503
13	0,9168	0,9193	0,9218	0,9243	0,9269	0,9294	0,9319	0,9344	0,9369	0,9394	0,9419	0,9444	0,9469
14	0,9136	0,9161	0,9186	0,9211	0,9236	0,9261	0,9286	0,9311	0,9336	0,9363	0,9386	0,9411	0,9436
15	0,9104	0,9129	0,9154	0,9179	0,9204	0,9229	0,9254	0,9279	0,9304	0,9329	0,9354	0,9378	0,9404
16	0,9073	0,9097	0,9122	0,9147	0,9172	0,9197	0,9222	0,9247	0,9271	0,9296	0,9321	0,9346	0,9371
17	0,9041	0,9066	0,9092	0,9116	0,9140	0,9165	0,9090	0,9215	0,9239	0,9264	0,9289	0,9314	0,9339
18	0,9010	0,9035	0,9059	0,9084	0,9109	0,9134	0,9158	0,9183	0,9207	0,9232	0,9257	0,9282	0,9306
19	0,8979	0,9004	0,9028	0,9053	0,9078	0,9102	0,9127	0,9151	0,9176	0,9200	0,9225	0,9250	0,9275
20	0,8948	0,8973	0,8997	0,9022	0,9046	0,9071	0,9096	0,9120	0,9145	0,9169	0,9194	0,9218	9,9243
21	0,8918	0,8942	0,8967	0,8991	0,9016	0,9040	0,9065	0,9089	0,9113	0,9138	0,9162	0,9187	0,9211
22	0,8888	0,8912	0,8936	0,8961	0,8985	0,9010	0,9034	0,9058	0,9083	0,9107	0,9131	0,9155	0,9180
23	0,8858	0,8882	0,8906	0,8930	0,8955	0,8979	0,9003	0,9028	0,9052	0,9076	0,9100	0,9125	0,9149
24	0,8828	0,8852	0,8876	0,8900	0,8924	0,8949	0,8973	0,8997	0,9021	0,9045	0,9070	0,9094	0,9118
25	0,8798	0,8822	0,8846	0,8870	0,8894	0,8919	0,8943	0,8967	0,8991	0,9015	0,9039	0,9063	0,9087
26	0,8769	0,8793	0,8817	0,8841	0,8865	0,8889	0,8913	0,8937	0,8961	0,8985	0,9009	0,9033	0,9057
27	0,8739	0,8763	0,8787	0,8811	0,8835	0,8859	0,8883	0,8907	0,8931	0,8955	0,8979	0,9003	0,9027
28	0,8710	0,8734	0,8758	0,8782	0,8806	0,8830	0,8853	0,8877	0,8901	0,8925	0,8949	0,8973	0,8997
29	0,8681	0,8705	0,8729	0,8753	0,8776	0,8800	0,8824	0,8848	0,8872	0,8895	0,8919	0,8943	0,8967
30	0,8653	0,8676	0,8700	0,8724	0,8748	0,8771	0,8795	0,8819	0,8842	0,8866	0,8890	0,8914	0,8937
31	0,8624	0,8648	0,8672	0,8695	0,8719	0,8742	0,8766	0,8790	0,8813	0,8837	0,8861	0,8881	0,8908
32	0,8596	0,8619	0,8643	0,8667	0,8691	0,8714	0,8736	0,8761	0,8784	0,8808	0,8831	0,8855	0,8878
33	0,8568	0,8591	0,8615	0,8638	0,8662	0,8685	0,8709	0,8732	0,8756	0,8779	0,8803	0,8826	0,8850
34	0,8540	0,8563	0,8587	0,8610	0,8634	0,8658	0,8680	0,8704	0,8727	0,8750	0,8774	0,8797	0,8821
35	0,8512	0,8535	0,8559	0,8582	0,8605	0,8629	0,8652	0,8675	0,8699	0,8722	0,8745	0,8768	0,8792
36	0,8484	0,8508	0,8531	0,8554	0,8577	0,8601	0,8624	0,8647	0,8670	0,8694	0,8717	0,8740	0,8763
37	0,8457	0,8480	0,8503	0,8526	0,8549	0,8573	0,8596	0,8619	0,8642	0,8665	0,8689	0,8712	0,8735
38	0,8430	0,8453	0,8476	0,8499	0,8522	0,8545	0,8568	0,8591	0,8615	0,8638	0,8661	0,8684	0,8707
39	0,8403	0,8426	0,8449	0,8472	0,8495	0,8518	0,8541	0,8564	0,8587	0,8610	0,8633	0,8656	0,8679
40	0,8376	0,8399	0,8422	0,8444	0,8467	0,8490	0,8513	0,8536	0,8559	0,8582	0,8605	0,8628	0,8651

t газа,	Давление (P), мм рт. ст.
°С	756	758	760	762	764	766	768	770	772	774	776	778	780
5	0,9768	0,9794	0,9820	0,9846	0,9871	0,9897	0,9923	0,9949	0,9975	1,0001	1,0026	1,0051	1,0078
6	0,9733	0,9759	0,9785	0,9810	0,9836	0,9862	0,9888	0,9913	0,9939	0,9965	0,9990	1,0016	1,0042
7	0,9698	0,9724	0,9750	0,9775	0,9801	0,9827	0,9852	0,9878	0,9904	0,9929	0,9955	0,9980	1,0006
8	0,9664	0,9689	0,9715	0,9741	0,9766	0,9792	0,9817	0,9843	0,9868	0,9894	0,9919	0,9945	0,9970
9	0,9629	0,9655	0,9680	0,9706	0,9731	0,9757	0,9782	0,9807	0,9833	0,9859	0,9884	0,9916	0,9935
10	0,9595	0,9621	0,9646	0,9671	0,9697	0,9722	0,9747	0,9773	0,9798	0,9824	0,9849	0,9874	0,9900
11	0,9562	0,9587	0,9612	0,9637	0,9663	0,9688	0,9713	0,9739	0,9764	0,9789	0,9814	0,9839	0,9865
12	0,9528	0,9553	0,9578	0,9603	0,9629	0,9654	0,9679	0,9704	0,9730	0,9754	0,9780	0,9805	0,9830
13	0,9495	0,9520	0,9645	0,9570	0,9595	0,9620	0,9645	0,9670	0,9695	0,9720	0,9745	0,9771	0,9796
14	0,9461	0,9486	0,9511	0,9536	0,9561	0,9586	0,9612	0,9637	0,9661	0,9686	0,9711	0,9736	0,9762
15	0,9428	0,9453	0,9478	0,9503	0,9528	0,9553	0,9578	0,9603	0,9628	0,9653	0,9678	0,9703	0,9728
16	0,9396	0,9420	0,9445	0,9470	0,9495	0,9520	0,9545	0,9570	0,9595	0,9619	0,9644	0,9669	0,9694
17	0,9363	0,9388	0,9413	0,9438	0,9462	0,9487	0,9512	0,9537	0,9561	0,9586	0,9611	0,9636	0,9661
18	0,9331	0,9356	0,9380	0,9405	0,9430	0,9454	0,9479	0,9504	0,9528	0,9553	0,9578	0,9602	0,9627
19	0,9299	0,9324	0,9348	0,9373	0,9397	0,9422	0,9447	0,9471	0,9496	0,9520	0,9545	0,9569	0,9594
20	0,9267	0,9292	0,9316	0,9341	0,9365	0,9390	0,9414	0,9439	0,9463	0,9488	0,9512	0,9537	0,9561
21	0,9236	0,9260	0,9285	0,9309	0,9333	0,9359	0,9382	0,9407	0,9431	0,9455	0,9480	0,9504	0,9529
22	0,9204	0,9229	0,9253	0,9277	0,9302	0,9326	0,9350	0,9375	0,9399	0,9423	0,9448	0,9472	0,9496
23	0,9173	0,9197	0,9222	0,9246	0,9270	0,9294	0,9319	0,9343	0,9367	0,9391	0,9416	0,9440	0,9464
24	0,9142	0,9165	0,9191	0,9215	0,9239	0,9263	0,9287	0,9311	0,9336	0,9360	0,9384	0,9408	0,9432
25	0,9112	0,9135	0,9160	0,9184	0,9208	0,9232	0,9256	0,9280	0,9304	0,9328	0,9352	0,9377	0,9401
26	0,9081	0,9105	0,9120	0,9153	0,9177	0,9201	0,9225	0,9249	0,9273	0,9297	0,9321	0,9345	0,9369
27	0,9051	0,9074	0,9099	0,9122	0,9146	0,9170	0,9194	0,9218	0,9242	0,9266	0,9290	0,9314	0,9338
28	0,9021	0,9044	0,9068	0,9092	0,9116	0,9140	0,9164	0,9187	0,9211	0,9235	0,9259	0,9283	0,9307
29	0,8990	0,9014	0,9038	0,9062	0,9086	0,9109	0,9133	0,9157	0,9181	0,9205	0,9228	0,9252	0,9276
30	0,8961	0,8985	0,9008	0,9032	0,9056	0,9079	0,9109	0,9127	0,9151	0,9174	0,9198	0,9222	0,9245
31	0,8931	0,8955	0,8979	0,9002	0,9026	0,9050	0,9073	0,9097	0,9121	0,9144	0,9168	0,9191	0,9215
32	0,8902	0,8926	0,8949	0,8973	0,8996	0,9020	0,9043	0,9067	0,9091	0,9114	0,9138	0,9161	0,9185
33	0,8873	0,8897	0,8920	0,8943	0,8967	0,8990	0,9014	0,9037	0,9061	0,9084	0,9108	0,9131	0,9154
34	0,8844	0,8867	0,8891	0,8914	0,8938	0,8961	0,8984	0,9008	0,9031	0,9055	0,9078	0,9101	0,9125
35	0,8815	0,8839	0,8862	0,8885	0,8908	0,8932	0,8955	0,8978	0,9002	0,9025	0,9048	0,9072	0,9092
36	0,8787	0,8810	0,8833	0,8856	0,8880	0,8903	0,8926	0,8949	0,8972	0,8996	0,9019	0,9042	0,9065
37	0,8758	0,8781	0,8804	0,8828	0,8851	0,8874	0,8897	0,8920	0,8943	0,8967	0,8990	0,9013	0,9036
38	0,8730	0,8753	0,8776	0,8799	0,8822	0,8845	0,8869	0,8892	0,8915	0,8938	0,8961	0,8984	0,9007
39	0,8702	0,8725	0,8748	0,8771	0,8794	0,8817	0,8840	0,8863	0,8886	0,8909	0,8932	0,8955	0,8978
40	0,8674	0,8697	0,8720	0,8743	0,8766	0,8789	0,8812	0,8835	0,8857	0,8881	0,8903	0,8926	0,8949

---