Технические условия на метод определения никеля в воздухе

№ 1083-73Действующий акт

(утв. Минздравом СССР 16.05.1973 № 1083-73)

Утверждаю
Заместитель Главного
санитарного врача СССР

16 мая 1973 г. № 1083-73

ТЕХНИЧЕСКИЕ УСЛОВИЯ НА МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ НИКЕЛЯ В ВОЗДУХЕ

Настоящие Технические условия распространяются на метод определения содержания никеля в воздухе промышленных помещений при санитарном контроле.

I. Общая часть

1. Метод основан на амперометрическом титровании раствора никеля спиртовым раствором диметилглиоксима при образовании нерастворимого соединения.

2. Минимально определяемое количество — 0,3 мкг никеля в 5 мл раствора.

3. Метод специфичен в присутствии алюминия и хрома в соотношении от 1:1 до 1:70. Определению мешает кобальт.

4. Предельно допустимая концентрация никеля — 0,5 мг/куб. м.

II. Реактивы и аппараты

5. Применяемые реактивы и растворы.

Диметилглиоксим, ГОСТ 5828-67, 0,1 М спиртовой раствор. 11,6 г диметилглиоксима растворяют в 1 л этилового спирта.

Рабочие растворы диметилглиоксима готовят из 0,1 М спиртового раствора.

Аммиак, ГОСТ 3760-64, 1 н раствор. Для его приготовления 10 мл гидрата окиси аммония (удельный вес 0,91) растворяют в 62 мл воды.

Калий хлористый, ГОСТ 4234-69, насыщенный раствор.

Ртуть азотнокислая, ГОСТ 4520-68, 1-процентный раствор.

Кислота азотная (1:3), ГОСТ 4461-67.

Кислота серная, ГОСТ 4204-66.

Ртуть металлическая, ГОСТ 4658-49.

Спирт этиловый, ТУ 19П-39-69.

Никель металлический. Стандартный раствор никеля необходим для установки титра диметилглиоксима, приливаемого при титровании. Исходный стандартный раствор никеля концентрации 1 г/л готовят следующим образом: 1 г металлического никеля (содержание никеля 99,999%) растворяют в 10 мл азотной кислоты (1:1). После растворения прибавляют 10 мл серной кислоты (1:1) и выпаривают до появления белых паров. Пробу охлаждают, приливают 15 мл воды и повторно выпаривают до появления белых паров. К полученному раствору приливают 100 мл воды, пробу нагревают до растворения всех солей, охлаждают и доводят водой до 1 л.

Рабочие стандартные растворы требуемых концентраций готовят из исходного путем разведения этиловым спиртом.

Поглотительный раствор состоит из 5 мл азотной кислоты (удельный вес 1,4) и 110 мл воды.

6. Применяемые посуда и приборы.

Микробюретка, ГОСТ 1770-59, емкостью 3 мл.

Пипетки, ГОСТ 1770-59, емкостью 1; 5 и 10 мл.

Стаканы химические емкостью 50 — 100 мл.

Аккумулятор напряжением 6 В.

Штатив Бунзена.

Электроаспиратор.

Поглотительный прибор Гернет.

Патрон металлический или пластмассовый.

Фильтры АФА-В-10.

Электрод твердый серебряный амальгамированный, имеющий следующее устройство: в стеклянную трубку (диаметр 6 мм) на пробке вставляют серебряную проволоку длиной 5 — 10 мм и диаметром 0,7 мм. Контакт осуществляют опусканием медного проводника в ртуть, наполняющую трубку.

Полуэлемент каломельный.

Ключ электролитический соединительный. -7

Гальванометр зеркальный типа ГЗП-47 чувствительностью не меньше 10 А <*>.

Реостат <*>.

<*> Можно заменить полярографом.

Вольтметр.

Столик, вращающийся со скоростью не менее 78 об./мин.

III. Отбор пробы воздуха

7. В случае наличия жидких аэрозолей никеля (в электролизных цехах) отбор проб производят в поглотительный прибор, заполненный 5 мл поглотительного раствора, со скоростью 12,5 — 13,0 л/мин., в случае наличия твердых аэрозолей — на перхлорвиниловые фильтры АФА-В-10 со скоростью 10 — 15 л/мин. Для анализа необходимо отобрать 80 — 100 л воздуха.

IV. Описание определения

8. После отбора пробы жидкость выливают из поглотительного прибора и ополаскивают его небольшим количеством воды. Смывы пробы соединяют с жидкостью и нейтрализуют аммиаком. Избыток аммиака удаляют кипячением. После этого проба готова для определения никеля амперометрическим титрованием. При отборе проб на перхлорвиниловый фильтр из него вырезают только рабочую часть, помещают в стакан емкостью 50 — 100 мл и заливают азотной кислотой (1:3). Извлечение производят при кипячении в течение 10 мин. Пробу охлаждают, нейтрализуют аммиаком, избыток которого удаляют кипячением примерно в течение 5 мин. Никель определяют на амперометрической установке.

Перед каждым опытом производят предварительную обработку серебряного электрода: опускают на 15 мин. в 1-процентный раствор азотнокислой ртути, на некоторое время погружают в металлическую ртуть и только после этого включают в установку. В стакан для титрования наливают пробу, добавляют в качестве фона 15 мл 1 н раствора гидрата окиси аммония. Стакан устанавливают на вращающийся столик, опускают электроды, присоединяют их к полярографу. Накладываемое на электроды напряжение 1,3 В. После установления (в течение 20 — 30 мин.) показаний гальванометра, не прекращая вращения, в стакан для титрования из микробюретки приливают 0,05 — 0,10 мл спиртового раствора диметилглиоксима. Через 2 мин. записывают показания гальванометра и весь цикл повторяют снова.

Целесообразно придерживаться определенных концентраций титруемого и титрующего растворов (таблица).

Таблица

Содержание никеля в пробе, мг	Концентрация диметилглиоксима, моль
От 0,0003 до 0,001 От 0,001 до 0,01 От 0,01 до 0,1 От 0,1 до 1,0	0,00001 0,0001 0,01 0,1

Титрование проводят при непрерывном вращении стакана с пробой и продолжают до точки перелома на кривой, после чего, сделав 3 — 4 замера, его прекращают и по полученным данным строят кривую: на оси абсцисс откладывают количество титрующего раствора в мл, на оси ординат — показания гальванометра.

Концентрацию никеля (Х) в мг/куб. м воздуха вычисляют по формуле:

                             Т х В х 1000

Х = ------------, V о

где:

Т — титр диметилглиоксима, устанавливаемый по стандартному раствору никеля, мг/мл;

В — объем раствора диметилглиоксима, пошедшего на титрование, мл;

1000 — коэффициент пересчета;

V — объем воздуха, взятый для анализа и приведенный к нормальным о условиям по формуле, л (см. Приложение).

Приложение

Объем воздуха (V ) к нормальным условиям приводят согласно газовым

о

законам Бойля-Мариотта и Гей-Люссака по следующей формуле:

                            V  х 273 х P
                             t

                          V  = ---------------,
                           о   (273 + t) х 760

где:

V — объем воздуха, отобранный для анализа, л; t

P — барометрическое давление, мм рт. ст.;

t — температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей коэффициентов о

(таблица).  Для приведения  объема  воздуха  к  нормальным  условиям   надо
умножить V  на соответствующий коэффициент.

Таблица

КОЭФФИЦИЕНТЫ ДЛЯ РАЗЛИЧНЫХ ТЕМПЕРАТУР И ДАВЛЕНИЙ,

        НА КОТОРЫЕ НАДО УМНОЖИТЬ V , ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА
                                  t
                   ВОЗДУХА К НОРМАЛЬНЫМ УСЛОВИЯМ

Температура	Давление (P), мм рт. ст.
газа, °С	730	732	734	736	738	740	742	744	746	748	750	752	754
5	0,9432	0,9458	0,9484	0,9510	0,9536	0,9561	0,9587	0,9613	0,9639	0,9665	0,9691	0,9717	0,9742
6	0,9398	0,9424	0,9450	0,9476	0,9501	0,9527	0,9553	0,9579	0,9604	0,9630	0,9656	0,9682	0,9707
7	0,9365	0,9390	0,9416	0,9442	0,9467	0,9493	0,9518	0,9544	0,9570	0,9596	0,9621	0,9647	0,9673
8	0,9331	0,9357	0,9383	0,9308	0,9434	0,9459	0,9485	0,9510	0,9536	0,9561	0,9587	0,9613	0,9638
9	0,9298	0,9324	0,9349	0,9375	0,9400	0,9426	0,9451	0,9477	0,9502	0,9528	0,9553	0,9578	0,9604
10	0,9265	0,9291	0,9316	0,9341	0,9367	0,9392	0,9418	0,9443	0,9468	0,9494	0,9519	0,9544	0,9570
11	0,9233	0,9258	0,9283	0,9308	0,9334	0,9359	0,9384	0,9410	0,9435	0,9460	0,9486	0,9511	0,9536
12	0,9200	0,9225	0,9251	0,9276	0,9301	0,9326	0,9351	0,9376	0,9402	0,9427	0,9452	0,9477	0,9503
13	0,9168	0,9193	0,9218	0,9243	0,9269	0,9294	0,9319	0,9344	0,9369	0,9394	0,9419	0,9444	0,9469
14	0,9136	0,9161	0,9186	0,9211	0,9236	0,9261	0,9286	0,9311	0,9336	0,9363	0,9386	0,9411	0,9436
15	0,9104	0,9129	0,9154	0,9179	0,9204	0,9229	0,9254	0,9279	0,9304	0,9329	0,9354	0,9378	0,9404
16	0,9073	0,9097	0,9122	0,9147	0,9172	0,9197	0,9222	0,9247	0,9271	0,9296	0,9321	0,9346	0,9371
17	0,9041	0,9066	0,9092	0,9116	0,9140	0,9165	0,9190	0,9215	0,9239	0,9264	0,9289	0,9314	0,9339
18	0,9010	0,9035	0,9059	0,9084	0,9109	0,9134	0,9158	0,9183	0,9207	0,9232	0,9257	0,9282	0,9306
19	0,8979	0,9004	0,9028	0,9053	0,9078	0,9102	0,9127	0,9151	0,9176	0,9200	0,9225	0,9250	0,9275
20	0,8948	0,8973	0,8997	0,9022	0,9046	0,9071	0,9096	0,9120	0,9145	0,9169	0,9194	0,9218	0,9243
21	0,8918	0,8942	0,8967	0,8991	0,9016	0,9040	0,9065	0,9089	0,9113	0,9138	0,9162	0,9187	0,9211
22	0,8888	0,8912	0,8936	0,8961	0,8985	0,9010	0,9034	0,9058	0,9083	0,9107	0,9131	0,9155	0,9180
23	0,8858	0,8882	0,8906	0,8930	0,8955	0,8979	0,9003	0,9028	0,9052	0,9076	0,9100	0,9125	0,9149
24	0,8828	0,8852	0,8876	0,8900	0,8924	0,8949	0,8973	0,8997	0,9021	0,9045	0,9070	0,9094	0,9118
25	0,8798	0,8822	0,8846	0,8870	0,8894	0,8919	0,8943	0,8967	0,8991	0,9015	0,9039	0,9063	0,9087
26	0,8769	0,8793	0,8817	0,8841	0,8865	0,8889	0,8913	0,8937	0,8961	0,8985	0,9009	0,9033	0,9057
27	0,8739	0,8763	0,8787	0,8811	0,8835	0,8859	0,8883	0,8907	0,8931	0,8955	0,8979	0,9003	0,9027
28	0,8710	0,8734	0,8758	0,8782	0,8806	0,8830	0,8853	0,8877	0,8901	0,8925	0,8949	0,8973	0,8997
29	0,8681	0,8705	0,8729	0,8753	0,8776	0,8800	0,8824	0,8848	0,8872	0,8895	0,8919	0,8943	0,8967
30	0,8653	0,8676	0,8700	0,8724	0,8748	0,8771	0,8795	0,8819	0,8842	0,8866	0,8890	0,8914	0,8937
31	0,8624	0,8648	0,8672	0,8695	0,8719	0,8742	0,8766	0,8790	0,8813	0,8837	0,8861	0,8884	0,8908
32	0,8596	0,8619	0,8643	0,8667	0,8691	0,8714	0,8736	0,8761	0,8784	0,8808	0,8831	0,8855	0,8875
33	0,8568	0,8591	0,8615	0,8638	0,8662	0,8685	0,8709	0,8732	0,8756	0,8779	0,8803	0,8826	0,8850
34	0,8540	0,8563	0,8587	0,8610	0,8634	0,8658	0,8680	0,8704	0,8727	0,8750	0,8774	0,8797	0,8821
35	0,8512	0,8535	0,8559	0,8582	0,8605	0,8629	0,8652	0,8675	0,8699	0,8722	0,8745	0,8768	0,8792
36	0,8484	0,8508	0,8531	0,8554	0,8577	0,8601	0,8624	0,8647	0,8670	0,8694	0,8717	0,8740	0,8763
37	0,8457	0,8480	0,8503	0,8526	0,8549	0,8573	0,8596	0,8619	0,8642	0,8665	0,8689	0,8712	0,8735
38	0,8430	0,8453	0,8476	0,8499	0,8522	0,8545	0,8568	0,8591	0,8615	0,8638	0,8661	0,8684	0,8707
39	0,8403	0,8426	0,8449	0,8472	0,8495	0,8518	0,8541	0,8564	0,8587	0,8610	0,8633	0,8656	0,8679
40	0,8376	0,8399	0,8422	0,8444	0,8467	0,8490	0,8513	0,8536	0,8559	0,8582	0,8605	0,8628	0,8651

Температура	Давление (P), мм рт. ст.
газа, °С	756	758	760	762	764	766	768	770	772	774	776	778	780
5	0,9768	0,9794	0,9820	0,9846	0,9871	0,9897	0,9923	0,9949	0,9975	1,0001	1,0026	1,0051	1,0078
6	0,9733	0,9759	0,9785	0,9810	0,9836	0,9862	0,9888	0,9913	0,9939	0,9965	0,9990	1,0016	1,0042
7	0,9698	0,9724	0,9750	0,9775	0,9801	0,9827	0,9852	0,9878	0,9904	0,9929	0,9955	0,9980	1,0006
8	0,9664	0,9689	0,9715	0,9741	0,9766	0,9792	0,9817	0,9843	0,9868	0,9894	0,9919	0,9945	0,9970
9	0,9629	0,9655	0,9686	0,9706	0,9731	0,9757	0,9782	0,9807	0,9833	0,9859	0,9884	0,9910	0,9935
10	0,9595	0,9621	0,9646	0,9671	0,9697	0,9722	0,9747	0,9773	0,9798	0,9824	0,9849	0,9874	0,9900
11	0,9562	0,9587	0,9612	0,9637	0,9663	0,9638	0,9713	0,9739	0,9764	0,9789	0,9814	0,9839	0,9865
12	0,9528	0,9553	0,9578	0,9603	0,9629	0,9654	0,9679	0,9704	0,9730	0,9754	0,9780	0,9805	0,9830
13	0,9495	0,9520	0,9545	0,9570	0,9595	0,9620	0,9645	0,9670	0,9695	0,9720	0,9745	0,9771	0,9796
14	0,9461	0,9486	0,9511	0,9536	0,9561	0,9586	0,9612	0,9637	0,9661	0,9686	0,9711	0,9736	0,9762
15	0,9428	0,9453	0,9478	0,9503	0,9528	0,9553	0,9578	0,9603	0,9628	0,9653	0,9678	0,9703	0,9728
16	0,9396	0,9420	0,9445	0,9470	0,9495	0,9520	0,9545	0,9570	0,9595	0,9619	0,9644	0,9669	0,9694
17	0,9369	0,9388	0,9413	0,9438	0,9462	0,9487	0,9512	0,9537	0,9561	0,9586	0,9611	0,9639	0,9661
18	0,9331	0,9356	0,9380	0,9405	0,9430	0,9454	0,9479	0,9504	0,9528	0,9553	0,9578	0,9602	0,9627
19	0,9299	0,9324	0,9348	0,9373	0,9397	0,9422	0,9447	0,9471	0,9496	0,9520	0,9545	0,9569	0,9594
20	0,9267	0,9292	0,9316	0,9341	0,9365	0,9390	0,9414	0,9439	0,9463	0,9488	0,9512	0,9537	0,9561
21	0,9236	0,9260	0,9285	0,9309	0,9333	0,9359	0,9382	0,9407	0,9431	0,9455	0,9480	0,9504	0,9529
22	0,9204	0,9229	0,9253	0,9277	0,9302	0,9326	0,9350	0,9375	0,9399	0,9423	0,9448	0,9472	0,9496
23	0,9173	0,9197	0,9222	0,9246	0,9270	0,9294	0,9319	0,9343	0,9367	0,9391	0,9416	0,9440	0,9464
24	0,9142	0,9165	0,9191	0,9215	0,9239	0,9263	0,9287	0,9311	0,9336	0,9360	0,9384	0,9408	0,9432
25	0,9112	0,9135	0,9160	0,9184	0,9208	0,9232	0,9256	0,9280	0,9304	0,9328	0,9352	0,9377	0,9401
26	0,9081	0,9105	0,9129	0,9153	0,9177	0,9201	0,9225	0,9249	0,9273	0,9297	0,9321	0,9345	0,9369
27	0,9051	0,9074	0,9099	0,9122	0,9146	0,9170	0,9194	0,9218	0,9242	0,9266	0,9290	0,9314	0,9338
28	0,9021	0,9044	0,9068	0,9092	0,9116	0,9140	0,9164	0,9187	0,9211	0,9235	0,9259	0,9283	0,9307
29	0,8990	0,9014	0,9038	0,9062	0,9086	0,9109	0,9133	0,9157	0,9181	0,9205	0,9228	0,9252	0,9276
30	0,8961	0,8985	0,9008	0,9032	0,9056	0,9079	0,9109	0,9127	0,9151	0,9174	0,9198	0,9222	0,9245
31	0,8931	0,8955	0,8979	0,9002	0,9026	0,9050	0,9073	0,9097	0,9121	0,9144	0,9168	0,9191	0,9215
32	0,8902	0,8926	0,8949	0,8973	0,8996	0,9020	0,9043	0,9067	0,9091	0,9114	0,9138	0,9161	0,9185
33	0,8873	0,8897	0,8920	0,8943	0,8967	0,8990	0,9014	0,9037	0,9061	0,9084	0,9108	0,9131	0,9154
34	0,8844	0,8867	0,8891	0,8914	0,8938	0,8961	0,8984	0,9008	0,9031	0,9055	0,9078	0,9101	0,9125
35	0,8815	0,8839	0,8862	0,8885	0,8908	0,8932	0,8955	0,8978	0,9002	0,9025	0,9048	0,9072	0,9092
36	0,8787	0,8810	0,8833	0,8856	0,8880	0,8903	0,8926	0,8949	0,8972	0,8996	0,9019	0,9042	0,9065
37	0,8758	0,8781	0,8804	0,8828	0,8851	0,8874	0,8897	0,8920	0,8943	0,8967	0,8990	0,9013	0,9036
38	0,8730	0,8753	0,8786	0,8799	0,8822	0,8845	0,8869	0,8892	0,8915	0,8938	0,8961	0,8984	0,9007
39	0,8702	0,8725	0,8748	0,8771	0,8794	0,8817	0,8840	0,8863	0,8886	0,8909	0,8932	0,8955	0,8978
40	0,8674	0,8697	0,8720	0,8743	0,8766	0,8789	0,8812	0,8835	0,8857	0,8881	0,8903	0,8926	0,8949