---
title: "\"МУК 4.4.1.010-93. Определение нитратов и нитритов в рыбе и рыбопродуктах. Методические указания по методам контроля\""
number: "МУК 4.4.1.010-93"
status: действует
canonical: "https://bukva.ai/docs/ukazanie-ukazaniya-muk-4-4-1-010-93"
---

## "МУК 4.4.1.010-93. Определение нитратов и нитритов в рыбе и рыбопродуктах. Методические указания по методам контроля"

# "МУК 4.4.1.010-93. Определение нитратов и нитритов в рыбе и рыбопродуктах. Методические указания по методам контроля"

(утв. Госкомсанэпиднадзором России 15.12.1993)

> [!IMPORTANT]
> Документ включен в Перечень основных действующих нормативно-методических документов по методам лабораторного и инструментального контроля в системе государственного санитарно-эпидемиологического нормирования (Письмо Роспотребнадзора от 02.12.2008 N 01/14262-8-32).
> Документ [введен](#p100002) в действие с 15 декабря 1993 года.


<div align="right">

<a id="p100001"></a>Утверждаю<br>
Председатель<br>
Государственного комитета<br>
санитарно-эпидемиологического<br>
надзора Российской Федерации,<br>
Главный государственный<br>
санитарный врач<br>
Российской Федерации<br>
**Е.Н.БЕЛЯЕВ**<br>
15 декабря 1993 года

</div>


<a id="p100003"></a>**ОПРЕДЕЛЕНИЕ НИТРАТОВ И НИТРИТОВ В РЫБЕ И РЫБОПРОДУКТАХ**

<a id="p100004"></a>**МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО МЕТОДАМ КОНТРОЛЯ**
**МУК 4.4.1.010-93**

<div align="right">

<a id="p100002"></a>Дата введения:

</div>

с момента утверждения

<a id="p100005"></a>Методические указания разработаны:
<a id="p100006"></a>Всероссийским научно-исследовательским институтом ирригационного рыбоводства (кандидат ветеринарных наук Шахмурзов М.М., кандидат химических наук Призенко В.К., Викторова Н.Ф.);
<a id="p100007"></a>Институтом питания РАМН (доктор биологических наук Жукова Г.Ф., кандидат медицинских наук Хотимченко С.А.).


## <a id="p100008"></a>Общие положения


<a id="p100009"></a>Интенсификация сельскохозяйственного производства часто приводит к загрязнению водоемов, особенно закрытых, расположенных на территории сельскохозяйственных угодий, нитратами. Повышенное содержание нитратов в воде рыбоводческих хозяйств может приводить к накоплению нитратов и нитритов в организме рыб и в дальнейшем - к эндогенному образованию канцерогенных нитрозаминов в рыбе и к экзогенному их образованию в рыбопродуктах при технологической и кулинарной переработке рыбы. В связи с этим контроль за содержанием нитратов и нитритов в рыбе и рыбопродуктах является не только актуальным, но и необходимым.
<a id="p100010"></a>Однако до настоящего времени не существовало единого метода определения нитратов и нитритов в рыбе и рыбопродуктах, применяемого всеми службами, осуществляющими контроль за рыбопродуктами.
<a id="p100011"></a>С введением Методических указаний появляется возможность получения данных о содержании нитратов и нитритов в рыбе и рыбопродуктах с целью дальнейшего решения вопроса о целесообразности разработки ПДК нитратов и нитритов в этом виде продукции.
<a id="p100012"></a>Методические указания по определению нитратов и нитритов в рыбе и рыбопродуктах предназначены для учреждений санэпиднадзора, ветеринарной службы, других ведомств, осуществляющих контроль качества и безопасности продовольственного сырья и пищевых продуктов, а также специалистов, занимающихся рыбоводством и переработкой рыбы.


## 1. <a id="p100013"></a>Сущность метода



#### <a id="p100014"></a>1.1 Сущность  метода  определения  нитритов  заключается  в

экстрагировании  их  водой,  очистке  экстракта  и фотометрическом
измерении  интенсивности  окраски, образующейся при взаимодействии
нитрит-иона (NO ) с ароматическими аминами.
               2
<a id="p100015"></a>Нижний предел определения нитритов - 0,5 мг/кг.
<a id="p100016"></a>1.2. Сущность метода определения нитратов заключается в экстрагировании их водой, очистке экстракта, количественном восстановлении нитратов в нитриты на кадмиевой колонке с последующим фотометрическим измерением интенсивности окраски азосоединения, образующегося при взаимодействии нитритов с ароматическими аминами.
<a id="p100017"></a>Нижний предел определения нитратов - 1,5 мг/кг.


## 2. <a id="p100018"></a>Отбор и подготовка проб


<a id="p100019"></a>Отбор проб рыбных продуктов слагается из нескольких этапов: отбора транспортных упаковок, отбора пробы и навесок для анализа. Каждая из перечисленных операций должна производиться в строгом соответствии с требованиями ГОСТов на исследуемые продукты: ГОСТ 7631-73 "Рыба, продукты из рыбы, морских млекопитающих и беспозвоночных" и [ГОСТ 8756-70](https://bukva.ai/docs/gost-8756-18-70) "Продукты пищевые консервированные".
<a id="p100020"></a>Отобранные в соответствии с указаниями образцы рыбы, продуктов из рыбы, морских млекопитающих и беспозвоночных, подлежащих исследованию, упаковывают каждый в отдельности в пергаментную бумагу или в целлофан, затем в плотную оберточную бумагу, перевязывают бечевкой. Для упаковки можно использовать также стеклянные банки с притертыми крышками или плотно закрывающимися корковыми пробками. Образцы доставляют в лабораторию для анализа сразу же после отбора проб, в случае длительной транспортировки их охлаждают до температуры 2 - 4 °С, используя для этой цели холодильники или соответствующие приспособления.
<a id="p100021"></a>К исследованию образцов следует приступать в день доставки их в лабораторию. При отсутствии такой возможности образцы должны храниться при температуре, предусмотренной при хранении данной продукции, не более 3-х суток со времени отбора среднего образца.
<a id="p100022"></a>Рыбу, отобранную для исследования, размораживают, очищают от механических загрязнений и чешуи. Обмывание рыбы не допускается.
<a id="p100023"></a>Для исследования крупной рыбы берут только мясо без кожи и костей. Для этого от рыбы отделяют голову и плавники, разрезают тушку по брюшку и удаляют все внутренности: разрезают продольным разрезом по спинке и удаляют позвоночник и, по возможности, все ребра, а мясо вместе с подкожным жиром тщательно соскабливают с кожи. Мелкую рыбу исследуют целиком.
<a id="p100024"></a>При весе неразделанного экземпляра рыбы свыше 500 г после разделки берут для дальнейшего измельчения только одну продольную половину рыбы. При весе одной продольной половины рыбы свыше 1 кг ее разрезают на поперечные куски шириной 2 - 4 см и берут для анализа мясо от половины всего числа кусков через один.
<a id="p100025"></a>Мелкую неразделанную рыбу или пробу мяса крупной рыбы дважды пропускают, как можно быстрее, через мясорубку. Фарш тщательно промешивают и из разных мест отбирают навеску в соответствии с прописью выбранного метода.
<a id="p100026"></a>При исследовании консервов из рыб или морских животных из содержимого всех банок, выделенных в качестве среднего образца, после определения соотношения составных частей (жидкой или твердой) готовят одну общую пробу. Специи (лук, перец и др.) должны быть удалены из рыбы. Твердую часть консервов быстро пропускают два раза через мясорубку, смешивают с жидкой частью и растирают по частям в фарфоровой ступке до состояния однородной массы. Консервы, имеющие заливку, рассол, можно измельчать на аппарате "Измельчитель тканей". Из подготовленной таким образом пробы отбирают навески для последующих определений.


## 3. <a id="p100027"></a>Аппаратура, материалы, реактивы


<a id="p100028"></a>Весы лабораторные общего назначения по ГОСТ 24104-80 с наибольшим пределом взвешивания до 200 г и пределом допустимой погрешности +/- 2 мг.
<a id="p100029"></a>Весы лабораторные общего назначения по ГОСТ 24104-80 с наибольшим пределом взвешивания до 1000 г и пределом допустимой погрешности +/- 75 мг.
<a id="p100030"></a>Колориметр фотоэлектрический лабораторный с метрологическими характеристиками по ГОСТ 12083-78 с устройством для отсчитывания значений оптической плотности и светофильтром с макс. 540 +/- 20 нм (зеленый) или светофильтром для измерения в видимой области спектра.
<a id="p100031"></a>Иономер, в том числе рН метр.
<a id="p100032"></a>Фильтры обеззоленные по ТУ 6-09-1678-77.
<a id="p100033"></a>Бумага индикаторная универсальная рН 1 - 12 по ТУ 6-09-1181-76.
<a id="p100034"></a>Баня водяная с терморегулятором.
<a id="p100035"></a>Колонка для восстановления нитратов (рис. 1 - здесь и далее рисунки не приводятся).
<a id="p100036"></a>Пипетки или бюретки, дозаторы вместимостью 1, 2, 5, 10, 20, 25 куб. см по [ГОСТ 20292-74](https://bukva.ai/docs/standart-gost-20292-74).
<a id="p100037"></a>Цилиндры мерные вместимостью 25, 50, 100, 250, 500, 1000 куб. см по ГОСТ 1770-74.
<a id="p100038"></a>Колбы конические вместимостью 50, 100, 200, 500 и 1000 куб. см по ГОСТ 25336-82.
<a id="p100039"></a>Колбы мерные вместимостью 50, 100, 200, 500 и 1000 куб. см по ГОСТ 1770-74.
<a id="p100040"></a>Стаканы химические вместимостью 50, 500 и 1000 куб. см по ГОСТ 25336-82.
<a id="p100041"></a>Воронки стеклянные по ГОСТ 25336-82.
<a id="p100042"></a>Палочки стеклянные.
<a id="p100043"></a>Аммиак водный плотностью 0,88 г/куб. см по ГОСТ 3760-76.
<a id="p100044"></a>Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.
<a id="p100045"></a>    Динатриевая     соль     этилендиаминтетрауксусной     кислоты
Na C  H  N O  x 2H O (Трилон Б) по ГОСТ 10652-73.
  2 10 14 2 8     2
<a id="p100046"></a>    Кадмий  сернокислый  CdSO  x 8H O или хлористый  CdCl  x  8H O
                             4     2                     2      2
по [ГОСТ 4456-75](https://bukva.ai/docs/postanovlenie-gost-4456-75).
<a id="p100047"></a> Калий азотнокислый KNO по [ГОСТ 4217-77](https://bukva.ai/docs/gost-4217-77).
                          3
<a id="p100048"></a>    Калий   железистосинеродистый   K [Fe(CN) ]  x  3Н О  по  ГОСТ
                                     4       6        2
4207-75.
<a id="p100049"></a> Кислота серная H SO х.ч. по ГОСТ 4204-77.
                    2  4
<a id="p100050"></a> Кислота соляная HCl плотностью 1,19 г/куб. см по ГОСТ 3118-77.
<a id="p100051"></a>    Кислота сульфаниловая H NC H SO H х 2Н О по ГОСТ 5281-78.
                           2  6 4  3      2
<a id="p100052"></a>    1-Нафтиламин гидрохлорид C  H NH  х HCl по ТУ 6-09-07-661-76.
                              10 7  2
<a id="p100053"></a>    Кислота  уксусная ледяная СН СООН плотностью 0,96 г/куб. см по
                                3
ГОСТ 61-75.
<a id="p100054"></a> Медь сернокислая CuSO x 5H O по [ГОСТ 4165-78](https://bukva.ai/docs/gost-4165-78).
                         4     2
<a id="p100055"></a> Натрий азотистокислый NaNO по ГОСТ 4197-74.
                              2
<a id="p100056"></a> Натрий гидроокись NaOH по ГОСТ 4328-77.
<a id="p100057"></a>    Натрий  тетраборнокислый  (бура)   Na B O   x  10Н О  по  ГОСТ
                                         2 4 7        2
4199-74.
<a id="p100058"></a>    Сульфаниламид или (1-нафтил)этилендиамин дигидрохлорид  (НЭДА)
C  H NHCH NH  x 2HCl по ТУ 7-09-2544-72.
 10 7    2  2
<a id="p100059"></a>    Цинк гранулированный или в палочках по ГОСТ 989-75.
 Цинк уксуснокислый Zn(CH COOH) x 2H O по [ГОСТ 5823-78](https://bukva.ai/docs/usloviya-gost-5823-78).
                            3     2     2
<a id="p100060"></a>Все используемые реактивы должны быть квалификации "ч.д.а." или "х.ч.".


## 4. <a id="p100061"></a>Требования техники безопасности при проведении испытаний


<a id="p100062"></a>Помещение, в котором проводится определение нитритов и нитратов, должно быть оборудовано приточно-вытяжной вентиляцией.
<a id="p100063"></a>Работу с кадмием, солями кадмия, 1-нафтиламином и НЭДА необходимо проводить в вытяжном шкафу лаборатории с использованием индивидуальных средств защиты.


## 5. <a id="p100064"></a>Подготовка к испытанию



#### <a id="p100065"></a>5.1 Приготовление растворов.


##### <a id="p100066"></a>5.1.1 Растворы для осаждения белков.

<a id="p100067"></a>5.1.1.1. Раствор уксуснокислого цинка: 220 г уксуснокислого цинка растворяют в смеси воды и 30 куб. см ледяной уксусной кислоты и доводят объем раствора до 1000 куб. см дистиллированной водой.
<a id="p100068"></a>5.1.1.2. Раствор железистосинеродистого калия: 106 г железистосинеродистого калия растворяют в воде и доводят объем раствора до 1000 куб. см дистиллированной водой.
<a id="p100069"></a>5.1.1.3. Насыщенный раствор буры: 50 г буры растворяют в 1000 куб. см дистиллированной воды и охлаждают до 20 °С.
<a id="p100070"></a>5.1.2. Раствор гидроксида натрия: 30 г гидроксида натрия растворяют в воде и доводят объем раствора до 100 куб. см.
<a id="p100071"></a>5.1.3. Буферный раствор рН 9,6 - 9,7. В мерную колбу вместимостью 1000 куб. см вносят 600 куб. см воды, 50 куб. см концентрированной соляной кислоты, встряхивают и добавляют 135 куб. см аммиака водного (плотностью 0,88 г/куб. см). Перемешивают, проверяют рН раствора потенциометрически и доводят при необходимости до рН 9,6 - 9,7. Объем раствора доводят до 1000 куб. см водой.
<a id="p100072"></a>5.1.4. Раствор кадмия сернокислого: 80 г кадмия сернокислого растворяют в воде и доводят объем раствора до 1000 куб. см.
<a id="p100073"></a>5.1.5. Раствор сернокислой меди: 20 г сернокислой меди растворяют в воде и доводят объем до 1000 куб. см.
<a id="p100074"></a>5.1.6. Раствор трилона Б: 33,5 г трилона Б растворяют в воде и доводят объем до 1000 куб. см.
<a id="p100075"></a>5.1.7. Раствор для обработки кадмиевой колонки: смешивают 50 куб. см раствора трилона Б [(п. 5.1.6)](#p100074), 20 куб. см 0,1 Н раствора соляной кислоты [(п. 5.1.12)](#p100094) и доводят объем раствора до 1000 куб. см.

##### <a id="p100076"></a>5.1.8 Стандартные растворы нитрата калия.


###### <a id="p100077"></a>5.1.8.1 Основной   стандартный  раствор,  содержащий  1  мг

(NO )/куб. см.
   3
<a id="p100078"></a>1,630 г калия азотнокислого, перекристаллизованного из воды и высушенного до постоянной массы при 105 - 110 °С, вносят в мерную колбу вместимостью 1000 куб. см, растворяют в дистиллированной воде и доводят объем раствора до метки. Раствор хранят в холодильнике до 6 месяцев.

###### <a id="p100079"></a>5.1.8.2 Рабочий  стандартный  раствор,  содержащий  10  мкг

(NO )/куб. см.
   3
<a id="p100080"></a>Пипеткой вносят 10 куб. см основного стандартного раствора [(п. 5.1.8.1)](#p100077) в мерную колбу вместимостью 1000 куб. см, добавляют 20 куб. см буфера [(п. 5.1.3)](#p100071) и доводят объем раствора до метки дистиллированной водой. Раствор готовят в день проведения анализа.

##### <a id="p100081"></a>5.1.9 Стандартные растворы нитрата натрия.


###### <a id="p100082"></a>5.1.9.1 Основной стандартный раствор,   содержащий  0,2  мг

(NO )/куб. см.
   2
<a id="p100083"></a>0,150 г нитрита натрия, перекристаллизованного из воды и высушенного до постоянной массы при 105 - 110 °С, вносят в мерную колбу вместимостью 500 куб. см, доводят объем раствора до метки дистиллированной водой. Раствор хранят в холодильнике не более недели.

###### <a id="p100084"></a>5.1.9.2 Рабочий   стандартный  раствор,  содержащий  2  мкг

(NO )/куб. см.
   2
<a id="p100085"></a>Пипеткой вносят 10 куб. см основного стандартного раствора [(п. 5.1.9.1)](#p100082) в мерную колбу вместимостью 1000 куб. см, добавляют 20 куб. см буфера [(п. 5.1.3)](#p100071) и доводят объем до метки дистиллированной водой. Раствор готовят в день проведения анализа.

##### <a id="p100086"></a>5.1.10 Растворы для проведения цветной реакции.

<a id="p100087"></a>5.1.10.1. Раствор 1: 1,0 г сульфаниламида растворяют в 20 куб. см воды, добавляют 10 куб. см концентрированной соляной кислоты, доводят до 200 куб. см дистиллированной водой.
<a id="p100088"></a>5.1.10.2. Раствор 2: 0,100 г 1-нафтилэтилендиамин дигидрохлорида (НЭДА) растворяют в воде в мерной колбе вместимостью 50 куб. см, доводят дистиллированной водой до метки. Оба раствора хранят в холодильнике в склянках из темного стекла до года.

###### <a id="p100089"></a>5.1.10.3 Приготовление реактива Грисса.

<a id="p100090"></a>Растворяют 2,1 г сульфаниловой кислоты в 200 куб. см горячей дистиллированной воды и после охлаждения добавляют 50 куб. см ледяной уксусной кислоты. Растворяют 0,521 г 1-нафтиламина гидрохлорида в 50 куб. см ледяной уксусной кислоты в мерной колбе вместимостью 200 куб. см и доводят объем до метки дистиллированной водой. Хранят в холодильнике и используют в течение двух недель.
<a id="p100091"></a>Объединяют оба раствора в мерной колбе вместимостью 500 куб. см и доводят до метки ледяной уксусной кислотой, перемешивают и, если необходимо, фильтруют (реактив Грисса). Раствор готовят за день до использования.

##### <a id="p100092"></a>5.1.11 Раствор соляной кислоты 2Н:

<a id="p100093"></a>160 куб. см соляной кислоты концентрированной растворяют в мерной колбе вместимостью 1000 куб. см в дистиллированной воде и доводят объем раствора до метки.

##### <a id="p100094"></a>5.1.12 Раствор соляной кислоты 0,1 Н:

<a id="p100095"></a>50 куб. см раствора соляной кислоты [(п. 5.1.11)](#p100092) растворяют в дистиллированной воде в мерной колбе вместимостью 1000 куб. см и доводят объем до метки.

##### <a id="p100096"></a>5.1.13 Раствор соляной кислоты:

<a id="p100097"></a>445 куб. см соляной кислоты концентрированной (плотность 1,19 г/с) растворяют в мерной колбе вместимостью 1000 куб. см в дистиллированной воде и доводят объем раствора до метки.

#### <a id="p100098"></a>5.2 Подготовка пористого кадмия.

<a id="p100099"></a>Гранулы цинка (250 - 300 шт.) распределяют по дну кристаллизатора и заливают 1000 куб. см сернокислого кадмия [(п. 5.1.4)](#p100072). Через 24 часа остаток цинка отделяют от кадмия пинцетом, кадмий промывают водой декантацией 2 - 3 раза. Кадмий переносят с помощью 0,1 Н раствора HCl [(п. 5.1.12)](#p100094) в гомогенизатор и измельчают до получения частиц размером 0,3 - 0,8 мм. Измельченный кадмий переносят в коническую колбу вместимостью 250 куб. см, оставляют на 12 часов под слоем 0,1 Н раствора соляной кислоты. Затем кадмий промывают декантацией дистиллированной водой. После этого добавляют 150 - 200 куб. см раствора азотнокислой меди [(п. 5.1.5)](#p100073), вращательными движениями перемешивают содержимое в течение 1 мин. Декантируют раствор сернокислой меди и промывают омедненный кадмий дистиллированной водой несколько раз, отделяя при этом мелкую фракцию и следя за тем, чтобы он все время был покрыт водой. Мелкую фракцию и отходы кадмия необходимо хранить в бутыли под водой с плотно закрытой пробкой и под тягой.

#### <a id="p100100"></a>5.3 Подготовка кадмиевой колонки.

<a id="p100101"></a>Собирают систему согласно рис. 1. На дно стеклянной колонки помещают тонкий слой стеклянной ваты, колонку заполняют водой и вносят суспензию кадмия фарфоровой ложкой на высоту 15 - 17 см. При заполнении колонки дают воде периодически стекать, чтобы уровень заполнения воды не опускался ниже поверхности слоя кадмия. Слой кадмия во время заполнения периодически перемешивают стеклянной палочкой, чтобы в колонке не оставалось пузырьков газа.
<a id="p100102"></a>Колонку, заполненную свежеприготовленным обмедненным пористым кадмием, обрабатывают следующим образом: пропускают через слой кадмия смесь, состоящую из 750 куб. см дистиллированной воды, 225 куб. см рабочего раствора нитрата калия [(п. 5.1.8.2)](#p100079), 20 куб. см буферного раствора [(п. 5.1.3)](#p100071) и 20 куб. см раствора трилона Б [(п. 5.1.6)](#p100074), со скоростью 3 - 4 куб. см/мин., после чего промывают кадмиевую колонку 250 - 450 куб. см дистиллированной водой до полного удаления нитритов. Кадмий в колонке хранят под слоем воды.

#### <a id="p100103"></a>5.4 Проверка восстановительной способности кадмиевой колонки.

<a id="p100104"></a>Восстановительную способность кадмиевой колонки проверяют перед началом и концом анализа ежедневно.
<a id="p100105"></a>5.4.1. В резервуар колонки пипеткой вносит 20 куб. см рабочего раствора нитрата калия [(п. 5.1.8.2)](#p100079) и 5 куб. см буферного раствора [(п. 5.1.3)](#p100071). Устанавливают скорость элюции 3 - 4 куб. см/мин. и собирают элюат в мерную колбу вместимостью 100 куб. см. Когда резервуар опустеет, стенки ее дважды смывают дистиллированной водой порциями по 15 куб. см и пропускают воду через слой кадмия. После того, как соберут около 100 куб. см элюата, удаляют колбу из под колонки, доводят объем до метки дистиллированной водой и перемешивают.
<a id="p100106"></a>5.4.2. Проводят контрольное определение, повторяя операцию, как указано в [п. 5.4.1](#p100105), используя вместо стандартного раствора 20 куб. см воды.

##### <a id="p100107"></a>5.4.3 В  две  мерные колбы вместимостью по 50 куб. см вносят

пипеткой по 25 куб. см стандартного [(п. 5.4.1)](#p100105) и контрольного
[(п. 5.4.2)](#p100106) элюата и далее проводят определение нитритов, как
указано в [п. 5.6.1.1](#p100112) либо в [п. 5.6.1.2](#p100114). Если концентрация
(NO ),   определенная    по    градуировочному   графику,   меньше
   2
0,67 мкг/куб. см (90%), колонку следует регенерировать.

#### <a id="p100108"></a>5.5 Регенерирование кадмиевой колонки.

<a id="p100109"></a>Колонку промывают последовательно 100 куб. см раствора по [п. 5.1.7](#p100075) 25 куб. см раствора соляной кислоты [(п. 5.1.12)](#p100094), 50 куб. см дистиллированной воды и 25 куб. см буфера [(п. 5.1.13)](#p100096), разбавленного 1:9, 40 куб. см трилона Б [(п. 5.1.6)](#p100074) со скоростью 6 куб. см/мин. Если эффективность колонки и после этого окажется неудовлетворительной, то кадмий переносят из колонки в химический стакан, заливают на ночь раствором 2 Н соляной кислоты [(п. 5.1.11)](#p100092). Затем промывают дистиллированной водой до отсутствия хлорид ионов и сернокислой меди и снова заполняют колонку, как указано в [п. 5.3](#p100100). Пропускают через колонку смесь 750 куб. см дистиллированной воды, 100 куб. см рабочего стандартного раствора нитратов [(п. 5.1.3)](#p100071) и 2 куб. см раствора трилона Б [(п. 5.1.6)](#p100074) со скоростью 6 куб. см/мин. Затем промывают колонку водой до полного удаления нитратов и снова проверяют восстановительную способность кадмия.

#### <a id="p100110"></a>5.6 Построение градуировочного графика для определения нитритов.

<a id="p100111"></a>5.6.1. В шесть мерных колб вместимостью 50 куб. см пипеткой вносят 0 (контрольный раствор); 0,5; 2,5; 5; 10 и 20 куб. см стандартного раствора нитрита натрия [(5.1.9.2)](#p100084), что соответствует 0; 0,02; 0,1; 0,2; 0,4; 0,8 мкг нитрита в куб. см раствора.

###### <a id="p100112"></a>5.6.1.1 Проведение реакции с реактивом НЭДА.

<a id="p100113"></a>В каждую колбу добавляют дистиллированной воды до 30 куб. см, пипеткой вносят 5 куб. см раствора [(5.1.10.1)](#p100087) и 1 куб. см раствора соляной кислоты [(5.1.13)](#p100096), перемешивают и оставляют при комнатной температуре в темноте на 5 мин. Затем добавляют пипеткой 1 куб. см раствора 2 [(5.1.10.2)](#p100088), перемешивают, оставляют в темноте при комнатной температуре на 10 мин., доводят до метки водой и перемешивают. Измеряют оптическую плотность на спектрофотометре при 538 нм в кюветах с рабочей длиной 50 мм или на фотоэлектроколориметре с зеленым светофильтром в кюветах с рабочей длиной 50 мм. Контролем служит раствор, не содержащий нитритов. Измерение следует проводить в течение получаса со времени выдержки.

###### <a id="p100114"></a>5.6.1.2 Проведение реакции с реактивом Грисса.

<a id="p100115"></a>В каждую колбу вносят пипеткой 10 куб. см реактива Грисса [(5.1.10.3)](#p100089), перемешивают и оставляют в темноте на 60 мин., доводят до метки дистиллированной водой. Измеряют оптическую плотность раствора на спектрофотометре при длине волны 522 нм в кюветах с рабочей длиной 50 мм или на фотоэлектроколориметре с зеленым светофильтром с рабочей длиной 50 мм. Контролем служит раствор, не содержащий нитритов. Измерение следует проводить в течение 0,5 ч со времени выдержки.
<a id="p100116"></a>5.6.2. По полученным средним значениям из двух параллельных определений строят градуировочный график. По оси абсцисс откладывают содержание в измеряемом растворе нитритов (0,0; 0,02; 0,1; 0,2; 0,4; 0,8 мкг/куб. см), по оси ординат - соответствующие значения оптической плотности.


## 6. <a id="p100117"></a>Проведение испытания


<a id="p100118"></a>6.1. К навеске 20 г исследуемого продукта [(п. 2)](#p100018), взятой в калибровочную колбу вместимостью 200 куб. см, добавляют 100 куб. см теплой (50 - 60 °С) дистиллированной воды, 5 куб. см насыщенного раствора буры [(5.1.1.3)](#p100069), перемешивают, нагревают на кипящей водяной бане 15 мин., периодически встряхивая, затем охлаждают до 20 +/- 2 °С, тщательно перемешивают, последовательно добавляя по 2 куб. см раствора [5.1.1.1](#p100067) и 2 куб. см раствора [5.1.1.2](#p100068), доводят до метки и выдерживают 30 мин. при 20 +/- 2 °С. Затем содержимое колбы пропускают через складчатый фильтр. При получении мутного фильтра экстракцию необходимо повторить, при этом целесообразно использовать большое количество осадителей или добавить дополнительно 2 - 5 куб. см раствора гидроксида натрия [(п. 5.1.2)](#p100070) до рН 9.
<a id="p100119"></a>Фильтрат используют для определения нитратов и нитритов.

#### <a id="p100120"></a>6.2 Определение нитритов.

<a id="p100121"></a>В мерную колбу вместимостью 50 куб. см вносят 20 куб. см фильтра [(п. 6.1)](#p100118) и проводят цветную реакцию аналогично [п. 5.6.1.1](#p100112) с реактивом НЭДА либо по [п. 5.6.1.2](#p100114) с реактивом Грисса.
<a id="p100122"></a>Контролем служит раствор, в котором вместо фильтра использован соответствующий объем дистиллированной воды.
<a id="p100123"></a>По полученному значению оптической плотности с помощью градуировочного графика находят массовую концентрацию нитрит-иона.

#### <a id="p100124"></a>6.3 Определение нитратов.

<a id="p100125"></a>Перед началом работы и после анализа каждой пробы кадмиевую колонку промывают последовательно 25 куб. см 0,1 Н раствором соляной кислоты [(п. 5.1.12)](#p100094), 50 куб. см дистиллированной воды и 25 куб. см разбавленного (1:9) аммиачного буфера [(п. 5.1.3)](#p100071).
<a id="p100126"></a>6.3.1. В химический стакан вносят 20 куб. см буфера [(п. 5.1.3)](#p100071), раствор переносят в резервуар колонки и пропускают через слой кадмия со скоростью 3 - 4 куб. см/мин. Элюат из колонки собирают в мерную колбу вместимостью 100 куб. см. Стаканчик и резервуар дважды смывают порциями дистиллированной воды по 15 куб. см и также пропускают через слой кадмия. Затем заполняют резервуар водой и продолжают элюирование. После наполнения около 80 куб. см элюата колбу удаляют, к полученному элюату добавляют 10 куб. см раствора [(5.1.10.1)](#p100087) и 2 куб. см раствора соляной кислоты [(5.1.13)](#p100096), перемешивают и оставляют при комнатной температуре в темноте на 5 мин. Затем добавляют пипеткой 2 куб. см раствора [5.1.10.2](#p100088), перемешивают, оставляют в темноте при комнатной температуре на 10 мин., доводят до метки дистиллированной водой. Измерение оптической плотности полученного раствора проводят в сравнении с контрольной пробой, используя при этом 20 куб. см элюата, полученного при пропускании дистиллированной воды через колонку.


## 7. <a id="p100127"></a>Обработка результатов



#### <a id="p100128"></a>7.1 Массовую концентрацию нитритов (X) в мг/кг продукта (в пересчете на нитрит-ион) вычисляют по формуле:


                            C  x V  x V
                             1    1    2
<a id="p100129"></a>                        X = ------------,
                               m x V
                                    3

<a id="p100130"></a>    где:
    C     -   массовая   концентрация   нитритов,   найденная   по
     1
градуировочному графику, мкг/куб. см;
    V  - общий объем экстракта, куб. см;
     1
    V  - объем колориметрируемого раствора, куб. см;
     2
    m - масса навески образца, взятого на анализ, г;
    V  - объем фильтрата 1, взятый на цветную реакцию, куб. см.
     3

#### <a id="p100131"></a>7.2 Массовую концентрацию нитратов (Y) в мг/кг (в расчете на

нитрат-ион) вычисляют по формуле:

                            C  x V  x V  х V
                             2    1    5    7
<a id="p100132"></a>                 Y = 1,35 х ----------------- - X,
                               m x V  х V
                                    4    6

<a id="p100133"></a>    где:
    C    -    массовая   концентрация   нитритов,   найденная   по
градуировочному графику, мкг/куб. см;
    V  - общий объем экстракта, куб. см;
     1
    V   -  объем  фильтрата,  взятый на восстановление на колонку,
     4
куб. см;
    V  - общий объем элюата, куб. см;
     5
    V  - объем элюата, взятый на цветную реакцию, куб. см;
     6
<a id="p100134"></a>m - масса навески пробы, взятой на анализ, г;
<a id="p100135"></a>X - массовая концентрация нитритов по [п. 7.1](#p100128), мг/кг;
<a id="p100136"></a>1,35 - коэффициент перевода нитритов в нитраты.
<a id="p100137"></a>7.3. За окончательный результат принимают среднее арифметическое значение из двух определений.
<a id="p100138"></a>Относительное стандартное отклонение при определении нитратов в интервале от 1 - 50 мг/кг - 10%, нитритов в интервале от 0,5 - 10 мг/кг - 7%.


## 8. <a id="p100139"></a>Восстановление отходов кадмия


<a id="p100140"></a>Отходы и мелкую фракцию металлического кадмия поместить в химический стакан и при перемешивании добавить 80 куб. см воды. Из капельной воронки при размешивании медленно и осторожно прикапать 200 куб. см 10%-ной азотной кислоты. Когда весь кадмий растворится (через 30 - 45 мин.) добавить 40 куб. см 32%-ного раствора гидроксида натрия, при этом выпадает осадок гидроксида кадмия. Оставить стоять в течение часа при комнатной температуре. Образовавшийся осадок отфильтровывать на воронке Бюхнера в вакууме несколько раз до отсутствия нитритов ([п. 5.6.1.1](#p100112) либо [5.6.1.2](#p100114)). Отфильтрованный осадок перенести в химический стакан на 1000 куб. см, добавить 100 куб. см 20%-ной серной кислоты и при перемешивании довести до полного растворения. Установить в раствор два стержня. В качестве анода - цинковый стержень, в качестве катода - палочки металлического кадмия.
<a id="p100141"></a>Анод помещают в мешочек из нескольких слоев марли, в котором задерживается восстановленный кадмий. Электролизер питается от любого источника постоянного тока. Напряжение в цепи не должно превышать 3,0 В (рис. 2).
<a id="p100142"></a>Образующиеся в процессе электролиза игольчатые кристаллы собирают, промывают несколько раз дистиллированной водой и далее обрабатывают пористый кадмий по [п. 5.2](#p100098).



<a id="p100143"></a>

---