МУК 4.1.977-00. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Метод спектрофотометрического измерения концентрации цианида калия в смывах с кожных покровов. Методические указания

(утв. Минздравом России 20.06.2000)

4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

МЕТОД СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКОГО ИЗМЕРЕНИЯ КОНЦЕНТРАЦИИ ЦИАНИДА КАЛИЯ В СМЫВАХ С КОЖНЫХ ПОКРОВОВ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

1. Разработаны НИИ медицины труда и экологии человека ВСНЦ, г. Ангарск (Дорогова В.Б., Хомутова В.А., Дедкова Л.А.) и НИИ медицины труда РАМН (Макеева Л.Г.).

2. Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Министерстве здравоохранения Российской Федерации (протокол № 11 от 22 сентября 1999 г.).

3. Утверждены и введены в действие Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации 20 июня 2000 г.

1. Общие положения и область применения

Настоящие методические указания устанавливают методику проведения спектрофотометрического количественного химического анализа проб смывов с кожных покровов работающих для определения в них содержания цианида калия в диапазоне концентраций от 0,000013 до 0,0018 мг/кв. см (в пересчете на HCN).

Методические указания разработаны в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 «ССБТ. Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования» и ГОСТ Р 8.563-96 «Методики выполнения измерений».

Методические указания предназначены для применения в лабораториях предприятий, организаций и учреждений, где возможен контакт работающих с цианистым калием и других лабораториях, аккредитованных в установленном порядке на право проведения таких исследований.

2. Характеристика вещества

2.1 Эмпирическая формула — KCN.

2.2 Молекулярная масса — 65,12.

2.3 Регистрационный номер по CAS № 151-50-8.

2.4 Физико-химические свойства.

Калия цианид — бесцветный кристаллический порошок без запаха. Температура плавления — 634,5 °С. Растворимость в воде составляет 716 г/куб. дм при 25 °С.

2.5 Токсикологическая характеристика.

Калия цианид — сильно токсичное вещество 2 класса опасности, действующее на кожу.

2.6 Предельно допустимый уровень на коже — 0,00006 мг/кв. см по HCN.

3. Погрешность измерений

Методика обеспечивает выполнение измерений цианида калия в смывах с кожных покровов с погрешностью, не превышающей +/- 19,2% при доверительной вероятности 0,95.

4. Метод измерений

Измерения массовой концентрации цианида калия выполняют методом спектрофотометрии.

Метод определения основан на взаимодействии цианида калия с хлорамином Т и с пиридин-барбитуровым реактивом, с образованием окрашенного полиметиленового соединения.

Измерение производят при длине волны 586 нм. В качестве смывающей жидкости используют дистиллированную воду.

Нижний предел измерения синильной кислоты в анализируемом объеме пробы 0,1 мкг.

Нижний предел измерения концентрации HCN в смыве — 0,000013 мг/кв. см.

Определению не мешают аммиак и карбонат калия, могут мешать роданид-ионы. В присутствии роданид-ионов необходимо предусмотреть дополнительную операцию — кипячение пробы раствора.

5. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы.

5.1 Средства измерений, вспомогательные

устройства, материалы

Спектрофотометр СФ-46 (26), допускаемая погрешность +/- 0,5%; спектральный диапазон 190 — 1100 нм, или фотоэлектроколориметр КФК-3, предел допускаемого отклонения не более 0,3%; спектральный диапазон 315 — 980 нм

Весы лабораторные аналитические ГОСТ 24104-88Е с погрешностью взвешивания не более +/- 0,0002 г

Весы лабораторные технические с погрешностью ГОСТ 24101-88Е взвешивания не более +/- 0,01 г

Пипетки мерные лабораторные 2 класса ГОСТ 29169-91 точности вместимостью 1,5 и 10 куб. см

Колбы мерные вместимостью 50 и 100 куб. см          ГОСТ 1770-74Е
Пробирки химические вместимостью 10 куб. см         ГОСТ 10515-75
Фарфоровые чашки вместимостью 100 куб. см           ГОСТ 9147-73

Пинцет.

5.2 Реактивы, растворы

Калия цианид                                    ТУ 8465-79
Хлорамин Т                                      ТУ 6-09-11-1218-79

Кислота хлористоводородная ГОСТ 3118-77

Кислота барбитуровая ТУ 6-09-512-75

Пиридин перегнанный при 115 — 116 °С ГОСТ 14193-78

Вода дистиллированная ГОСТ 6709-72

6. Требования безопасности

При выполнении измерений концентраций цианида калия в смывах с кожных покровов соблюдают следующие требования.

6.1. Правила техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.005-88.

6.2. Электробезопасность при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019-79 и инструкции по эксплуатации прибора.

6.3. Все виды работ с реактивами проводят только в вытяжном шкафу при работающей вентиляции.

7. Требования к квалификации операторов

К выполнению измерений и обработке их результатов допускают лиц с высшим или средним специальным образованием, прошедших соответствующую подготовку и имеющих навыки работы на спектрофотометре.

8. Условия измерений

8.1. Процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях при температуре воздуха (20 +/- 5 °С), атмосферном давлении 84 — 106 кПа и влажности воздуха не более 80%.

8.2. Выполнение измерений на спектрофотометре проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

9. Подготовка к выполнению измерений

При подготовке к выполнению измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, проведение смывов с кожных покровов, построение градуировочного графика, подготовка прибора.

9.1 Приготовление растворов

Для приготовления основного стандартного раствора навеску 0,024 г цианида калия растворяют в дистиллированной воде в мерной колбе вместимостью 100 куб. см. 1 куб. см данного раствора содержит 100 мкг HCN.

Стандартный раствор № 1 с содержанием 10 мкг/куб. см HCN готовят соответствующим разбавлением основного стандартного раствора.

Стандартный раствор № 2 с содержанием 1 мкг/куб. см HCN готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора № 1.

Хлорамин Т. На технических весах взвешивают 1 г хлорамина Т и растворяют в дистиллированной воде в колбочке на 100 куб. см.

Пиридин-барбитуровый реактив. В мерную колбу вместимостью 100 куб. см вносят 1 г барбитуровой кислоты, добавляют небольшое количество дистиллированной воды, 15 куб. см пиридина, 3 куб. см хлористоводородной кислоты, перемешивают и доводят до метки дистиллированной водой. Раствор устойчив в течение недели при хранении в холодильнике.

9.2 Подготовка прибора

Подготовку спектрофотометра к работе проводят в соответствии с руководством по его эксплуатации.

9.3 Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость оптической плотности раствора от массы, устанавливают по трем сериям растворов для градуировки согласно таблице 1.

Градуировочные растворы устойчивы в течение 2 ч.

В каждую пробирку шкалы приливают по 0,2 куб. см пиридин-барбитурового реактива. Через 15 мин. растворы фотометрируют на спектрофотометре при длине волны 586 нм по отношению к контрольному раствору. При работе на фотоэлектроколориметре КФК-3 длина волны остается той же.

Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс — соответствующие им величины содержания синильной кислоты в градуировочном растворе (мкг).

Проверка градуировочного графика проводится не реже 1 раза в квартал или в случае использования новой партии реактивов.

9.4 Условия проведения смыва

Для проведения измерений участок загрязненной кожи 25 кв. см обрабатывают способом обмыва. Для этого в фарфоровую чашку наливают 10 куб. см дистиллированной воды и ватным тампоном весом 0,3 г обмывают участок кожного покрова сверху вниз. В качестве держателя тампона используют пинцет. Отобранная проба сохраняется в течение 6 ч. Вату тщательно отжимают (МР № 3056-84).

10. Проведение измерения

На анализ в пробирку берут 3 куб. см смыва и обрабатывают аналогично шкале стандартов. Раствором сравнения при фотометрировании служит смыв с кожи лиц, не контактирующих с цианидом калия.

11. Вычисление результатов измерений

Концентрацию цианида калия (в пересчете на HCN) смыва с кожных покровов (С, мг/кв. см) вычисляют по формуле:

                            а х b

С = ------------, V х S х 1000

где:

а — концентрация синильной кислоты в анализируемом объеме пробы, найденная по градуировочному графику, мкг;

b — общий объем смывающей жидкости, куб. см;

V — объем жидкости, взятый для анализа, куб. см;

S — площадь смыва, кв. см;

1000 — коэффициент перевода мкг в мг.

12. Оформление результатов

Результат количественного анализа представляют в виде:

где ДЕЛЬТА — характеристика погрешности, значение ДЕЛЬТА = 0,003 + 0,01С.

13. Контроль погрешности методики

Метрологические характеристики приведены в виде зависимости от значения массовой концентрации анализируемого компонента в пробе — С (среднеарифметическая результатов параллельных определений).

13.1 Оперативный контроль воспроизводимости

Образцами для контроля являются реальные смывы с кожных покровов. Объем отобранной для контроля пробы должен соответствовать удвоенному объему, необходимому для проведения анализа по методике. Отобранный объем пробы делят на две равные части и анализируют в точном соответствии с прописью методики, максимально варьируя условия проведения анализа, т.е. получают два результата анализа в разных лабораториях или в одной, используя при этом разные наборы мерной посуды, разные партии реактивов. Два результата анализа не должны отличаться друг от друга на величину допускаемых расхождений между результатами анализа:

                          (С  - С ) <= Д,
                            1    2

где:
С  - результат анализа рабочей пробы;
 1
С   -  результат  анализа  этой  же пробы, полученный в другой
 2

лаборатории или в той же, но другим аналитиком с использованием другого набора мерной посуды и других партий реактивов; Д — допускаемые расхождения между результатами анализа одной и той же пробы. Д = 0,006 + 0,039С, мг/кв. см.

Выбор значения С рассчитывается по формуле:

                                (С  + С )
                            _     1    2

С = ---------. 2

При превышении норматива оперативного контроля воспроизводимости эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива Д выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

13.2 Оперативный контроль погрешности

Оперативный контроль погрешности выполняют в одной серии с КХА рабочих проб.

    Образцами  для  контроля  являются  реальные  смывы  с  кожных
покровов.    Объем    отобранной   пробы   для   контроля   должен
соответствовать  удвоенному  объему,  необходимому  для проведения
анализа  по  методике.  Отобранный объем пробы делят на две равные
части,  первую  из  которых  анализируют  в  точном соответствии с
прописью  методики  и  получают результат анализа исходной рабочей
пробы  - С , вторую разбавляют соответствующим растворителем в два

      1

раза  и  снова  делят  на  две  равные  части,  первую  из которых
анализируют  в  точном  соответствии  с прописью методики, получая
результат  анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза, - С , а

                                                          2

во  вторую  часть  делают  добавку анализируемого компонента (Х) и
анализируют  в  точном  соответствии  с прописью методики, получая
результат  анализа  рабочей  пробы,  разбавленной  в  два  раза, с
добавкой  -  С   (результаты  анализа исходной рабочей пробы - С ,
              3                                                 1
рабочей  пробы,  разбавленной  в  два  раза, - С  и рабочей пробы,

                                            2

разбавленной в два раза, с добавкой — С получают по возможности в 3 одинаковых условиях, т.е. получает один аналитик с использованием одного набора мерной посуды, одной партии реактивов и т.д.).

Решение об удовлетворительной погрешности принимают при выполнении условия:

                (С  - С  - Х) + (2С  - С ) <= К,
                  3    2           2    1

где:
С  - результат анализа рабочей пробы;
 1
С  - результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза;
 2
С  - результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза,
 3

с добавкой анализируемого компонента; Х — величина добавки анализируемого компонента; К — норматив оперативного контроля погрешности.

К = 0,002 + 0,012С, мг/кв. см.

14. Нормы затрат времени на анализ

Для проведения серии анализов из 6 проб требуется 1 ч 45 мин.