---
title: "\"МУК 4.1.965-00. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение концентрации остаточного свободного хлора в питьевой и пресной природной воде хемилюминесцентным методом. Методические указания\""
number: "МУК 4.1.965-00"
status: действует
canonical: "https://bukva.ai/docs/ukazanie-ukazaniya-muk-4-1-965-00"
---

## "МУК 4.1.965-00. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение концентрации остаточного свободного хлора в питьевой и пресной природной воде хемилюминесцентным методом. Методические указания"

# "МУК 4.1.965-00. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение концентрации остаточного свободного хлора в питьевой и пресной природной воде хемилюминесцентным методом. Методические указания"

(утв. Минздравом России 22.03.2000)

> [!IMPORTANT]
> Документ включен в Перечень основных действующих нормативно-методических документов по методам лабораторного и инструментального контроля в системе государственного санитарно-эпидемиологического нормирования (Письмо Роспотребнадзора от 02.12.2008 N 01/14262-8-32).
> Документ [введен](#p100002) в действие с 1 июня 2000 года.


<div align="right">

<a id="p100001"></a>Утверждаю<br>
Главный государственный<br>
санитарный врач<br>
Российской Федерации<br>
**Г.Г.ОНИЩЕНКО**

</div>

22 марта 2000 года


#### <a id="p100003"></a>4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ


<a id="p100004"></a>**ОПРЕДЕЛЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИИ ОСТАТОЧНОГО СВОБОДНОГО ХЛОРА**
**В ПИТЬЕВОЙ И ПРЕСНОЙ ПРИРОДНОЙ ВОДЕ**
**ХЕМИЛЮМИНЕСЦЕНТНЫМ МЕТОДОМ**

<a id="p100005"></a>**МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ**

<div align="center">

**МУК 4.1.965-00**

</div>


<div align="right">

<a id="p100002"></a>Дата введения

</div>

1 июня 2000 года

1. <a id="p100006"></a>Методические указания разработаны Федеральным центром госсанэпиднадзора Минздрава Российской Федерации (Н.С. Ластенко, И.В. Брагина, В.Б. Скачков) и ВАХЗ, ЭНТЦ "ЭкМОС" (В.А. Ишутин, А.А. Стехин, И.А. Пушкин, Г.В. Яковлева, А.А. Симонов).
2. <a id="p100007"></a>Утверждены и введены в действие Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко 22 марта 2000 г.

<div align="center">

3. <a id="p100008"></a>Введены впервые.

</div>



## <a id="p100009"></a>Область применения


<a id="p100010"></a>Методические указания по определению концентраций химических веществ в воде предназначены для использования в работе органами государственного санитарно-эпидемиологического надзора при осуществлении государственного контроля за соблюдением требований к качеству воды централизованного хозяйственно-питьевого водоснабжения водохозяйственными организациями, производственными лабораториями предприятий, контролирующими состояние водных объектов, а также научно-исследовательскими институтами, работающими в области гигиены водных объектов.
<a id="p100011"></a>Методические указания разработаны в соответствии с требованиями [ГОСТа 8.563](https://bukva.ai/docs/postanovlenie-329) "Методики выполнения измерений", ГОСТа 17.0.0.02-79 "Охрана природы. Метрологическое обеспечение контроля загрязнения атмосферы, поверхностных вод и почвы".
<a id="p100012"></a>Методики выполнены с использованием современных хемилюминесцентных методов исследования и дают возможность контролировать содержание химических веществ на уровне и меньше их предельно допустимых концентраций в воде, установленных в [СанПиН 2.1.4.559-96](https://bukva.ai/docs/postanovlenie-26-goskomsanepidnadzor-rossii) "Питьевая вода. Гигиенические требования к качеству воды централизованных систем питьевого водоснабжения. Контроль качества".

<a id="p100013"></a>Настоящие Методические указания устанавливают методику хемилюминесцентного количественного химического анализа воды централизованного хозяйственно-питьевого водоснабжения для определения в ней содержания остаточного свободного хлора в диапазоне концентраций от 0,01 до 2,0 мг/куб. дм.


## 1. <a id="p100014"></a>Погрешность измерений


<a id="p100015"></a>Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей +/- 10% при доверительной вероятности 0,95.


## 2. <a id="p100016"></a>Метод измерения


<a id="p100017"></a>Измерение концентрации активного свободного хлора основано на его способности инициировать хемилюминесценцию люминола в щелочной среде, интенсивность которой пропорциональна его концентрации в анализируемой пробе. Концентрирование активного свободного хлора из воды не осуществляют. Нижний предел измерения 0,0001 мкг.


## 3. <a id="p100018"></a>Средства измерений, материалы, реактивы, посуда



#### <a id="p100019"></a>3.1 Средства измерений


Хемилюминометр ЛИК                                 ТУ 000000 АЖП
рН-метр                                            ГОСТ 22261-82
Весы аналитические лабораторные типа ВЛА-200 ГОСТ 24104-80Е
Термометр лабораторный шкальный
ТЛ-2, пределы 0 - 55 °С, цена деления 1 °С         ГОСТ 215-73
Колбы стеклянные с пришлифованной
пробкой вместимостью 50, 100, 250 и 500 куб. см    ГОСТ 1770-74
Стаканы стеклянные лабораторные
вместимостью 50, 100 куб. см ГОСТ 25336-82
Пробирки химические 10/150                         ГОСТ 19198-80
Мерный цилиндр емкостью 50 куб. см                 ГОСТ 1770-74
Дозатор пипеточный П 1                             ТУ 64-1-3329-81


#### <a id="p100020"></a>3.2 Вспомогательные средства


Чашки фарфоровые ГОСТ 9147-80
Капельница ГОСТ 25336-82


#### <a id="p100021"></a>3.3 Материалы


Бумага фильтровальная


#### <a id="p100022"></a>3.4 Реактивы


Реактив на основе люминола                         ГО-33.10.000.01
Гипохлорид кальция (натрия)
или хлорная известь
Вода дистиллированная ГОСТ 6709-72
Кислота серная, х.ч. ГОСТ 4204-77
Кислота соляная, х.ч. ГОСТ 3118-77
Метиловый оранжевый, ч.д.а.                        ГОСТ 10816-64


## 4. <a id="p100023"></a>Требования безопасности


<a id="p100024"></a>4.1. При работе с реактивами соблюдают требование безопасности, установленные для токсичных, едких и легковоспламеняющихся веществ по ГОСТу 12.1.005-88.
<a id="p100025"></a>4.2. При выполнении измерений с использованием прибора ЛИК соблюдают правила электробезопасности по ГОСТу 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.


## 5. <a id="p100026"></a>Требования к квалификации операторов


<a id="p100027"></a>К выполнению измерений допускаются лица, имеющие квалификацию техника-химика с опытом работы на приборе ЛИК.


## 6. <a id="p100028"></a>Условия измерений


<a id="p100029"></a>При выполнении измерений соблюдаются следующие условия:
<a id="p100030"></a>6.1. Приготовление растворов и подготовка проб к анализу проводятся в нормальных условиях при температуре воздуха 20 +/- 15 °С, атмосферном давлении 630 - 800 мм рт. ст., влажности воздуха до 90%.
<a id="p100031"></a>6.2. Измерения на приборе ЛИК проводят в условиях, рекомендуемых технической документацией к прибору ЛИК.


## 7. <a id="p100032"></a>Подготовка к выполнению измерений



### <a id="p100033"></a>7.1. Подготовка к построению градуировочного графика


<a id="p100034"></a>7.1.1. Открывают водопроводный кран и через 10 минут после истечения из него воды трижды ополаскивают 2 - 3 литровую банку и наливают в нее 1,5 - 2,0 (2,5 - 3,0) куб. дм воды. Банку закрывают бумажной салфеткой и дают ей отстояться в течение 24 часов при комнатной температуре. РН-метром замеряют водородный показатель и серной (азотной) кислотой доводят его до значения (4,5 +/- 0,2).

##### <a id="p100035"></a>7.1.2 Приготовление хлорной воды.

<a id="p100036"></a>Колбу с пришлифованной пробкой емкостью 500 куб. см трижды ополаскивают водой, приготовленной по [п. 7.1.1](#p100034) и наливают в нее 400 куб. см этой воды. Затем в колбу вносят навеску гипохлорида кальция или хлорированную воду с известной концентрацией активного свободного хлора в таком количестве, чтобы в 1000 куб. см исходной воды содержалось 2,0 - 2,5 мг остаточного хлора. После этого в колбу вносят воду, приготовленную по [п. 7.1.1](#p100034) до метки, закрывают ее пробкой и содержимое тщательно перемешивают встряхиванием в течение 5 мин.


### <a id="p100037"></a>7.2. Определение исходной концентрации активного свободного хлора в хлорной воде


<a id="p100038"></a>7.2.1. Приготовление 0,005%-ного раствора метилового оранжевого. 50 мг метилового оранжевого растворяют в дистиллированной воде, в колбе вместимостью 1000 куб. см, 1 куб. см этого раствора эквивалентен 0,0217 мг остаточного свободного хлора.

##### <a id="p100039"></a>7.2.2 Приготовление 5 N раствора соляной кислоты.

<a id="p100040"></a>В мерную колбу вместимостью 1000 куб. см наливают 60 - 70 куб. см дистиллированной воды и медленно, порциями прибавляют 40 куб. см концентрированной соляной кислоты, дистиллированной водой доводят объем колбы до метки.
<a id="p100041"></a>7.2.3. Определение концентрации остаточного свободного хлора. 100 куб. см анализируемой хлорной воды наливают в фарфоровую чашку, добавляют 3 капли 5 N раствора соляной кислоты, перемешивают и быстро титруют раствором метилового оранжевого до появления неисчезающей розовой окраски. Концентрацию остаточного свободного хлора вычисляют по формуле:

               0,04 + (ню х 0,0217) х 100
<a id="p100042"></a>           X = -------------------------- (мг/куб. дм),
                           V

<div align="center">

<a id="p100043"></a>где:

</div>

<a id="p100044"></a>ню - количество 0,005%-ного раствора метилового оранжевого, пошедшего на титрование, куб. см;
<a id="p100045"></a>0,0217 - титр раствора метилового оранжевого;
<a id="p100046"></a>0,04 - эмпирический коэффициент;
<a id="p100047"></a>V - объем исходной хлорной воды пробы, куб. см.


### <a id="p100048"></a>7.4. Построение градуировочного графика


<a id="p100049"></a>7.4.1. Проведение анализа хлорной воды с исходной концентрацией остаточного свободного хлора на приборе ЛИК.
<a id="p100050"></a>Внимание! При построении графика во избежание загрязнения реактива одна насадка дозатора пипеточного используется только для отбора реактива, а вторая - хлорной воды.
<a id="p100051"></a>Крышку прибора передвигают до упора вперед, снимают крышку-дозатор, извлекают из реакционной камеры кювету из стекла и наливают в нее 0,1 куб. см реактива на основе люминола дозатором пипеточным. Кювету с реактивом помещают в реакционную камеру и закрывают ее крышкой-дозатором. Затем в полость крышки-дозатора вносят 0,2 куб. см хлорной воды, приготовленной по [п. 7.1.2](#p100035) дозатором пипеточным, предварительно сменив у него наконечник.
<a id="p100052"></a>Крышку прибора передвигают до упора назад, нажимают на нее рукой, снимают показания прибора. Определение повторяют 5 раз, вычисляют среднее значение сигнала, которое будет соответствовать исходной концентрации остаточного свободного хлора в приготовленной хлорной воде.

##### <a id="p100053"></a>7.4.2 Приготовление разведений из исходной хлорной воды.

<a id="p100054"></a>5 чистых пробирок с притертой пробкой трижды ополаскивают водой, приготовленной по [п. 7.1.1](#p100034). В каждую пробирку вносят соответственно:
<a id="p100055"></a>1 - 0,5 куб. см; 2 - 1,0 куб. см; 3 - 1,5 куб. см; 4 - 2,0 куб. см; 5 - 2,5 куб. см исходной хлорной воды, приготовленной по [п. 7.1.2](#p100035), в эти же пробирки вносят соответственно:
<a id="p100056"></a>1 - 4,5 куб. см; 2 - 4,0 куб. см; 3 - 3,5 куб. см; 4 - 3,0 куб. см; 5 - 2,5 куб. см воды, приготовленной по [п. 7.1.1](#p100034). Пробирки закрывают пробками и содержимое тщательно перемешивают, встряхивая в течение 3 минут. Если исходная концентрация свободного активного хлора в воде была 2,0 мг/куб. дм, то: в пробирке 1 - 0,2 мг/куб. дм, в пробирке 2 - 4 мг/куб. дм, в пробирке 3 - 0,6 мг/куб. дм, в пробирке 4 - 0,8 мг/куб. дм, в пробирке 5 - 1,0 мг/куб. дм.
<a id="p100057"></a>После приготовления разведений хлорной воды их анализируют на приборе ЛИК, как указано в [п. 7.4.1](#p100049) и по полученным данным строят градуировочный график в координатах: величина измеряемого сигнала (отн. единицы) - концентрация свободного активного хлора (мг/куб. дм).
<a id="p100058"></a>Построенный график уточняют и корректируют только после поверки прибора ЛИК (1 раз в год) путем анализа трех разведений хлорной воды с известной концентрацией.


## 8. <a id="p100059"></a>Выполнение измерений концентрации остаточного свободного хлора в водопроводной воде



#### <a id="p100060"></a>8.1 Определение остаточного свободного хлора в воде


<a id="p100061"></a>Открывают водопроводный кран и через 10 минут после истечения из него воды в мерный стакан объемом 100 куб. см отбирают 70 - 80 куб. см и анализируют ее на приборе ЛИК, как указано в [п. 7.4.1](#p100049). Вычисляют среднее значение сигнала и по градуировочному графику определяют искомую величину концентрации остаточного свободного хлора.


#### <a id="p100062"></a>8.2 Определение связанного остаточного свободного хлора


<a id="p100063"></a>В мерный стакан объемом 100 куб. см вносят 2 капли 20%-ной серной кислоты. Открывают водопроводный кран и через 10 минут после истечения из него воды в стакан отбирают 50 - 60 куб. см воды, перемешивают 1 минуту и анализируют на приборе ЛИК, как указано в [п. 7.4.1](#p100049).
<a id="p100064"></a>Вычисляют среднее значение сигнала, по градуировочному графику определяют искомую концентрацию и из полученного значения вычитают величину концентрации остаточного свободного хлора, полученную по [п. 8.1](#p100060). По разности определяют концентрацию связанного свободного хлора в виде хлор, дихлорамина.


#### <a id="p100065"></a>8.3 Определение хлороемкости воды


<a id="p100066"></a>В исходную очищенную воду порциями добавляют хлор, перемешивают, отбирают пробу объемом 100 куб. см, через 30 минут после прибавления хлора анализируют на приборе ЛИК, как указано в [п. 7.4.1](#p100049). Величина сигнала на приборе должна соответствовать концентрации остаточного свободного хлора 0,01 - 0,02 мг/куб. дм.


## 9. <a id="p100067"></a>Оформление результатов измерений


<a id="p100068"></a>Результаты измерений оформляются протоколом по форме:

<div align="center">

<a id="p100069"></a>                            Протокол N

</div>


Протокол определения остаточного хлора
1. <a id="p100070"></a>Дата проведения анализа ___________________
2. <a id="p100071"></a>Место отбора пробы ________________________
3. <a id="p100072"></a>Название лаборатории ______________________
4. <a id="p100073"></a>Юридический адрес _________________________

<a id="p100074"></a>Результаты химического анализа


| N пробы | Определяемый ингредиент | Концентрация, мг/куб. дм | Погрешность измерения, % |
| --- | --- | --- | --- |


<a id="p100076"></a>Ответственный исполнитель
<a id="p100077"></a>Заведующий лабораторией


## 10. <a id="p100078"></a>Контроль погрешности измерения


<a id="p100079"></a>Контроль погрешности измерения содержания в воде хлора проводят с помощью приготовленной хлорной воды с концентрацией в ней хлора 2,0 - 2,5 мг/куб. дм.
<a id="p100080"></a>Рассчитывают среднее значение результатов измерений содержания по формуле:

                         _   1    n
<a id="p100081"></a>                         C = - х SUM C ,
                             n   i=1  i

<a id="p100082"></a>    где:
    n - число измерений;
    C  - результат измерений;
     i
    i - число измерений в серии;
    _
    С - среднее арифметическое значение измерений.
<a id="p100083"></a>    Полученное значение должно удовлетворять условию:

<a id="p100084"></a>                 C - ДЕЛЬТА <= C  <= C + ДЕЛЬТА,
                                i

<a id="p100085"></a>    где ДЕЛЬТА  -  граница   погрешности   результата   измерения,
мг/куб. дм.
<a id="p100086"></a>    Рассчитывают   среднеквадратическое    отклонение   результата
измерений  концентраций  хлора,  введенного  в  воду  и выражают в
единицах концентрации

                            ________________
<a id="p100087"></a>                      S = \/(C  - C) / n - 1
                              i

    и относительную квадратичную погрешность  результата измерения
содержания (хлора, железа, хрома, меди)

                                S
<a id="p100088"></a>                       S     = --- x 100%.
                        отн.     _
                               \/n

<a id="p100089"></a>    Сравнивают полученные значения отклонения результата измерений
с предельно  допустимыми  погрешностями.  Если выполняется условие
S     <= ДЕЛЬТА,    то   воспроизводимость    измерения   является
 отн.
удовлетворительной. Если нет, то устраняют причины.



<a id="p100090"></a>

---