МУК 4.1.877-99. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по газохроматографическому измерению концентрации этилового эфира муравьиной кислоты (этилформиат) в воздухе рабочей зоны

(утв. Минздравом России 31.12.1999)

4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ ЭТИЛОВОГО ЭФИРА МУРАВЬИНОЙ КИСЛОТЫ (ЭТИЛФОРМИАТ) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Методические указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии «Научные основы гигиены труда и профпатологии». Утверждены Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, Председателем Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко в декабре 1999 г.

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (сборник 35) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) — санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Методические указания разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования».

Методики выполнены с использованием современных методов исследования, метрологически аттестованы и дают возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН 2.2.5.686-98 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны» и ГН 2.2.5.687-98 «Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны».

    НСООСН СН                                          М. м. 74,08
          2  3

    Этилформиат  - прозрачная бесцветная жидкость, Т     54,15 °С,

                                                кип

плотность 0,92 г/куб. см. Хорошо растворяется в ацетоне, этаноле, этилацетате. Ограниченно растворим в воде.

В воздухе находится в виде паров.

Обладает общетоксическим действием.

ОБУВ в воздухе — 10 мг/куб. м.

Характеристика метода

Определение основано на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.

Отбор проб проводят концентрированием в бутилацетат.

Нижний предел измерения этилформиата в хроматографируемом объеме — 0,01 мкг.

Нижний предел измерения в воздухе — 5,0 мг/куб. м (при отборе 2,5 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций этилформиата в воздухе от 5 до 50 мг/куб. м.

Измерению не мешают метанол, этанол, бутилацетат.

Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 20%.

Приборы, аппаратура, посуда

Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.

Колонка хроматографическая из нержавеющей стали или стекла длиной 3 м, внутренним диаметром 3 мм.

Аспирационное устройство.

Поглотительный прибор с пористой пластинкой.

Микрошприц МШ-10, ГОСТ 8043-75.

Лупа измерительная, ГОСТ 25706-83.

Баня водяная, ТУ 64-1-2850-76.

Чашка фарфоровая, ГОСТ 9147-80, вместимостью 100 мл.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1 и 5 мл.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25 и 100 мл.

Колба коническая со шлифом, ГОСТ 22336-82, вместимостью 100 мл.

Секундомер, ГОСТ 5072-79.

Реактивы, растворы, материалы

Бутилацетат, ТУ 22П-12-68, х.ч.

Этилформиат, МРТУ 6-09-3061-66, ч.

Ацетон, ГОСТ 2603-79, х.ч.

Спирт этиловый ректификат, ГОСТ 18300-87.

Жидкость кремнийорганическая ПФМС-4, ГОСТ 15866-83, неподвижная жидкая фаза.

Хроматон N-АW-НМDS (фракция 0,16 — 0,20 мм) — твердый носитель.

Газообразный азот, ГОСТ 9293-74; водород, ГОСТ 3022-80; воздух, ГОСТ 17443-80, в баллонах с редукторами.

Стандартный раствор № 1 готовят следующим образом: во взвешенную мерную колбу вместимостью 25 мл с 5 мл бутилацетата добавляют 1 — 2 капли этилформиата и снова взвешивают. По разности взвешиваний определяют навеску и рассчитывают концентрацию этилформиата в мг/мл.

Стандартный раствор № 2 с концентрацией этилформиата 2,5 мг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора № 1 бутилацетатом.

Раствор устойчив в течение 7 часов.

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 0,2 л/мин. аспирируют через два поглотительных прибора с пористой пластинкой, наполненных 5 мл бутилацетата. Для определения 1/2 ОБУВ следует отобрать 2,5 л воздуха. Отбор проб проводят с охлаждением.

Срок хранения отобранных проб — не более 7 часов.

Подготовка к измерению

Насадку для хроматографической колонки готовят из расчета 10% кремнийорганической жидкости ПФМС-4 от массы твердого носителя. Взвешивают в конической колбе 1,0 г кремнийорганической жидкости ПФМС-4, прибавляют 80 мл ацетона и тщательно перемешивают. В фарфоровой чашке взвешивают 10 г твердого носителя, заливают раствором неподвижной фазы и выдерживают 1 час. Удаление растворителя проводят на водяной бане при температуре около 50 °С при перемешивании массы, а затем в сушильном шкафу при температуре 100 °С в течение 2 часов.

Чистую хроматографическую колонку заполняют приготовленной насадкой с помощью вакуума и кондиционируют, не подсоединяя к детектору, при температуре 180 °С при скорости газа-носителя 30 — 40 мл/мин. в течение 6 — 8 часов.

Прибор готовят к работе согласно инструкции.

Градуировочные растворы этилформиата с концентрацией от 2,5 до 25 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора № 2 бутилацетатом.

Градуировочные растворы устойчивы в течение 5 часов.

смесей и анализируемых проб

    Температура термостата колонки                     60 °С
    Температура испарителя                             100 °С
    Объемный расход газа-носителя азота                40 мл/мин.
    Объемный расход воздуха                            400 мл/мин.
    Объемный расход водорода                           40 мл/мин.
    Скорость движения диаграммной ленты                240 мм/ч
    Время удерживания этилформиата                     2'40 мин.
    Объем вводимой пробы                               4 мкл.

4 мкл градуировочного раствора вводят в испаритель хроматографа через самоуплотняющуюся мембрану, проводят 5 параллельных определений для каждой концентрации и строят градуировочный график, выражающий зависимость площади пика (кв. мм) от содержания компонента в хроматографируемом объеме (мкг).

Построение градуировочных графиков проводят не менее чем по 6 точкам. Проверку градуировочного графика следует проводить при измерении условий анализа, но не реже 1 раза в месяц.

Проведение измерения

Каждый поглотитель анализируют раздельно.

4 мкл анализируемого раствора пробы из поглотителя с пористой пластиной вводят в испаритель хроматографа через самоуплотняющуюся мембрану. Количественное определение содержания этилформиата (мкг) в анализируемой пробе проводят по предварительно построенному градуировочному графику.

Расчет концентрации

Концентрацию этилформиата в воздухе (С) (в мг/куб. м) вычисляют по формуле:

                            а х в

С = -----, б х V

где:

а — содержание компонента, найденное в хроматографируемом объеме пробы по градуировочному графику, мкг;

в — общий объем пробы, мл;

б — объем раствора пробы, взятой для хроматографирования, мл;

V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, (л) (см. Приложение 1).

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и давление 760 мм рт. ст.) проводят по формуле:

                        V  (273 + 20) х Р
                         t

                     V   = ------------------,
                      20   (273 + t) х 101,33

где:
V  - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
 t
Р  -   барометрическое   давление,   кПа  (101,33  кПа  =  760

мм рт. ст.); t — температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей 20 коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.

                    t

Приложение 3