МУК 4.1.871-99. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций А-циано-3-феноксибензил-(+)-ЦИС, трансхризантемата (гокилата) в воздухе рабочей зоны

(утв. Минздравом России 31.12.1999)

4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ А-ЦИАНО-3-ФЕНОКСИБЕНЗИЛ-(+)-ЦИС, ТРАНСХРИЗАНТЕМАТА (ГОКИЛАТА) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Методические указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии «Научные основы гигиены труда и профпатологии». Утверждены Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, Председателем Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко в декабре 1999 г.

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (сборник 35) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) — санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Методические указания разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования».

Методики выполнены с использованием современных методов исследования, метрологически аттестованы и дают возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН 2.2.5.686-98 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны» и ГН 2.2.5.687-98 «Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны».

(Структурная формула не приводится)

Гокилат — вязкая жидкость желто-коричневого цвета с характерным запахом, температура кипения 154 °С при 0,1 мм рт. ст., растворим в гексане, метаноле, в воде не растворим.

В воздухе находится в виде паров и аэрозоля.

Обладает нейротропным действием.

ПДК в воздухе — 0,5 мг/куб. м.

Характеристика метода

Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.

Отбор проб проводится с концентрированием.

Нижний предел измерения гокилата в хроматографируемом объеме раствора — 0,01 мкг.

Нижний предел измерения гокилата в воздухе — 0,25 мг/куб. м (при отборе 20 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций гокилата в воздухе от 0,25 до 5,0 мг/куб. м.

Измерению не мешают ацетон, хлороформ.

Суммарная погрешность не превышает +/- 25%.

Время выполнения измерения, включая отбор пробы, около 30 минут.

Приборы, аппаратура и посуда

Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором, ЛХМ-8МД.

Хроматографическая колонка из нержавеющей стали длиной 2 м, диаметр 3 мм.

Электроаспиратор ЭА-1.

Поглотительные приборы с пористой пластинкой.

Колбы мерные вместимостью 25, 50 и 100 мл, ГОСТ 1770-74.

Пипетки вместимостью 1, 5, 10 мл, ГОСТ 20292-74.

Градуированные пробирки с пришлифованными пробками вместимостью 10 — 15 мл, ГОСТ 1770-74.

Микрошприц МШ-10М, ГОСТ 8043-75.

Линейка измерительная, ГОСТ 427-75.

Секундомер, ГОСТ 5072-79.

Вакуумная установка.

Колбы грушевидные вместимостью 25 мл, ГОСТ 23932-79Е.

Реактивы, растворы и материалы

Гокилат, содержание вещества не менее 92%.

Гексан, х.ч., ТУ 6-09-3375-78.

Хроматон N-АW-ДМСS (фракция 0,20 — 0,25 мм), содержащий 5% SE-30, насадка хроматографической колонки.

Газообразные азот, ГОСТ 9293-74, водород ГОСТ 3022-80, воздух ГОСТ 11882-73, в баллонах с редукторами.

Стандартный раствор № 1 гокилата готовят в мерной колбе вместимостью 25 мл. Взвешивают колбу с 5 — 10 мл гексана, вносят 1 — 2 капли вещества и снова взвешивают. По разности взвешивания определяют навеску вещества. Раствор в колбе доводят до метки гексаном, вычисляют содержание вещества в 1 мл.

Раствор устойчив в течение двух недель при хранении в холодильнике в закрытом сосуде.

Стандартный раствор № 2 с содержанием 200 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора № 1 гексаном.

Фильтры АФА-ВП-10.

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 2 л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ВП-10, помещенный в фильтродержатель и два последовательно соединенных поглотительных прибора с пористой пластинкой, содержащих 5 мл гексана. Во время отбора пробы поглотительный прибор охлаждают смесью льда с хлористым натрием.

Для измерения 0,5 ПДК следует отобрать 20 л воздуха. Пробы можно хранить в холодильнике в закрытых сосудах в течение месяца.

Подготовка к измерению

Приготовление хроматографической колонки.

Хроматографическую колонку заполняют под вакуумом готовой насадкой — Хроматон N-АW-ДМСS (фракция 0,2 — 0,25 мм), пропитанной 5% SE-30. Колонку кондиционируют 10 часов потоком газа-носителя при температуре от 70 до 230 °С, поднимая температуру на 15 °С через каждый час, а затем еще 3 часа при 230 °С и скорости газа-носителя 30 мл/мин.

Количественный анализ проводят методом абсолютной калибровки с использованием градуировочных растворов, которые готовят с концентрацией от 0,01 до 0,2 мкг/мкл путем разбавления стандартного раствора № 2 гексаном. Растворы устойчивы в течение 3 суток при хранении в холодильнике в закрытых сосудах.

Градуировочные растворы в количестве 1 мкл вводят в хроматограф микрошприцем.

Условия хроматографирования градуировочных растворов и анализируемых проб:

    Температура термостата колонки                     176 °С
    Температура испарителя                             250 °С
    Скорость потока газа-носителя (азота)              30 мл/мин.
    Скорость потока водорода                           30 мл/мин.
    Скорость потока воздуха                            300 мл/мин.
    Скорость движения диаграммной ленты                60 мл/час
    Объем вводимой пробы                               1 мкл
    Время удерживания гокилата                         2'12".

Строят градуировочный график, выражающий зависимость высоты пика (мм) от количества гокилата в хроматографируемом объеме (мкг). Для построения градуировочного графика проводят не менее 5 параллельных определений для каждой концентрации. Проверку градуировочного графика следует проводить при изменении условий анализа, но не реже 1 раза в месяц.

Проведение изменения

После отбора пробы содержимым поглотительных приборов заливают фильтр, помещенный в бюкс. Оставляют на 10 мин., периодически помешивая стеклянной палочкой для лучшего растворения. Затем фильтр отжимают и удаляют.

Степень десорбции с фильтра — 97%.

Полученный раствор сливают в грушевидную колбу и упаривают досуха под вакуумом при температуре 50 — 60 °С. Сухой остаток растворяют в 0,5 мл гексана.

Хроматографирование анализируемого раствора проводят в тех же условиях, что и при построении градуировочного графика.

Количественное определение гокилата в хроматографируемом объеме проводят по предварительно построенному градуировочному графику.

Расчет концентрации

Концентрацию гокилата «С» в воздухе (в мг/куб. м) вычисляют по формуле:

                           а х в

С = -----, б х V

где:

а — содержание гокилата в хроматографируемом объеме пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;

б — хроматографируемый объем пробы, взятый для анализа, мл;

в — общий объем анализируемого раствора, мл;

V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и давление 760 мм рт. ст.) проводят по формуле:

                        V  (273 + 20) х Р
                         t

                     V   = ------------------,
                      20   (273 + t) х 101,33

где:
V  - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
 t
Р  -   барометрическое   давление,   кПа  (101,33  кПа  =  760

мм рт. ст.); t — температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей 20 коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.

                    t

Приложение 3