МУК 4.1.870-99. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций хлорированного парафина ХП-470 в воздухе рабочей зоны

(утв. Минздравом России 31.12.1999)

4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ХЛОРИРОВАННОГО ПАРАФИНА ХП-470 В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Методические указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии «Научные основы гигиены труда и профпатологии». Утверждены Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, Председателем Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко в декабре 1999 г.

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (сборник 35) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) — санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Методические указания разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования».

Методики выполнены с использованием современных методов исследования, метрологически аттестованы и дают возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН 2.2.5.686-98 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны» и ГН 2.2.5.687-98 «Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны».

Н Н Н Н

                      Н-С-С-С-...С-Н

                        Н Н Cl   Н                   М. м. 461

Хлорпарафин ХП-470 — вязкая жидкость, t° кип. 270 °С, растворим в минеральных и смазочных маслах, технических хлорорганических растворителях, простых и сложных эфирах, кетонах, циклогексаноле, касторовом и других растительных маслах, ограниченно растворим в спиртах, не растворим в воде, плотность 1,193.

В воздухе находится в виде аэрозоля.

Обладает общетоксическим действием.

ОБУВ в воздухе — 5 мг/куб. м.

Характеристика метода

Определение основано на использовании газожидкостной хроматографии с применением детектора по захвату электронов.

Отбор проб проводят с концентрированием на бумажный фильтр «синяя лента».

Нижний предел измерения содержания хлорпарафина ХП-470 — 0,8 мкл в хроматографируемом объеме раствора.

Нижний предел измерения концентрации хлорпарафина ХП-470 в воздухе — 2,5 мг/куб. м (при отборе 460 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций в воздухе от 2,5 мг/куб. м до 50,0 мг/куб. м.

Измерению не мешают пары органических растворителей.

Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 25%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, около 2 часов.

Прибор, аппаратура и посуда

Хроматограф с детектором по захвату электронов, модель 3700.

Хроматографическая колонка стеклянная длиной 1 м, диаметром 3 мм.

Аспирационное устройство.

Колбы мерные вместимостью 25, 50 и 100 м, ГОСТ 1770-74.

Пипетки вместимостью 1, 5 и 10 мл, ГОСТ 20292-74.

Ротационный вакуумный испаритель.

Химические стаканы вместимостью 50 мл, ГОСТ 25336-82.

Градуированные пробирки с пришлифованной пробкой вместимостью 10 — 15 мл, ГОСТ 1770-74.

Микрошприц МШ-10М, ГОСТ 8043-75.

Линейка измерительная, ГОСТ 427-75.

Секундомер, ГОСТ 5072-79.

Фильтродержатель.

Реактивы, растворы и материалы

Хлорированный парафин ХП-470, ТУ 6-01-16-90.

Эталон, ГОСТ 8314-77.

Инертон (фракция 0,20 — 0,25 мм), содержащий 10% SE-30, насадка хроматографической колонки.

Газообразные азот, ГОСТ 9293-74, водород, ГОСТ 3022-80, воздух, ГОСТ 11882-73, в баллонах с редукторами.

Бумажные фильтры «синяя лента», ТУ 6-09-1678-77.

Стандартный раствор № 1 хлорпарафина ХП-470 готовят в мерной колбе вместимостью 25 мл. Взвешивают колбу с 5 — 10 мл этанола, вносят 3 — 4 капли вещества и снова взвешивают. По разности взвешивания определяют навеску вещества. Раствор в колбе доводят до метки этанолом, вычисляют содержание вещества в 1 мл.

Раствор устойчив в течение двух недель при хранении в холодильнике в закрытом сосуде.

Стандартный раствор № 2 с концентрацией 50 мг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора № 1 этанолом.

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 20 л/мин. аспирируют через бумажный фильтр «синяя лента», помещенный в фильтродержатель.

Для измерения 0,5 ПДК следует отобрать 460 л воздуха. Пробы можно хранить в холодильнике в закрытых сосудах в течение 3 дней.

Подготовка к измерению

Приготовление хроматографической колонки.

Хроматографическую колонку заполняют под вакуумом готовой насадкой — инертоном (фракция 0,2 — 0,25 мм), пропитанной 10% SE-30. Колонку кондиционируют 10 часов в токе газа-носителя при температуре от 70 до 260 °С, поднимая температуру на 15 °С через каждый час, а затем еще 3 часа при 260 °С и скорости газа-носителя 30 мл/мин.

Количественный анализ проводят методом абсолютной калибровки с использованием градуировочных растворов, которые готовят с концентрацией от 0,8 до 16 мкг/мкл путем разбавления стандартного раствора № 2 этанолом. Растворы устойчивы в течение 3 суток при хранении в холодильнике в закрытых сосудах.

Для построения калибровочного графика вводят по 1 мкл из каждого градуировочного раствора в испаритель хроматографа. На основании полученных хроматограмм строят градуировочный график, выражающий зависимость суммы площадей пиков (кв. мм) от количества хлорпарафина ХП-470 (мкг).

Для построения градуировочного графика проводят не менее 5 параллельных определений для каждой концентрации. Проверку градуировочного графика следует проводить при изменении условий анализа, но не реже 1 раза в месяц.

смесей и анализируемых проб

    Температура термостата колонки                     234 °С
    Температура испарителя                             250 °С
    Скорость потока газа-носителя (азота)              30 мл/мин.
    Скорость потока водорода                           30 мл/мин.
    Скорость потока воздуха                            300 мл/мин.
    Скорость движения диаграммной ленты                60 мм/час
    Объем вводимой пробы                               1 мкл
    Время удержания пиков хлорпарафина ХП-470          1'40"

                                                   2'27"
                                                   3'35"
                                                   5'20"
                                                   7'50".

Проведение измерения

После отбора пробы воздуха фильтр переносят в химический стакан и заливают 10 мл этанола. Фильтр оставляют на 10 минут, периодически помешивая стеклянной палочкой для лучшего растворения. Затем фильтр тщательно отжимают и удаляют. Степень десорбции вещества с фильтра — 97%.

Полученный раствор отгоняют с помощью ротационного вакуумного испарителя. Полученный остаток растворяют в 0,5 мл этанола. Для анализа берут 1 мкл пробы и вводят в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану испарителя. Записывают хроматограмму и вычисляют площади полученных пиков. Результаты суммируют и по градуировочному графику находят количество определяемого вещества.

Расчет концентрации

Концентрацию хлорпарафина ХП-470 (в мг/куб. м) «С» вычисляют по формуле:

                              а х В

С = -----, б х V

где:

а — количество хлорпарафина ХП-470, найденное в анализируемом объеме по градуировочному графику, мкг;

б — объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;

В — общий объем раствора пробы, мл;

V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и давление 760 мм рт. ст.) проводят по формуле:

                        V  (273 + 20) х Р
                         t

                     V   = ------------------,
                      20   (273 + t) х 101,33

где:
V  - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
 t
Р  -   барометрическое   давление,   кПа  (101,33  кПа  =  760

мм рт. ст.); t — температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей 20 коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.

                    t

Приложение 3