---
title: "\"МУК 4.1.866-99. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по измерению концентраций трихлорэтилфосфата в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной жидкостной хроматографии\""
number: "МУК 4.1.866-99"
status: действует
canonical: "https://bukva.ai/docs/ukazanie-ukazaniya-muk-4-1-866-99"
---

## "МУК 4.1.866-99. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по измерению концентраций трихлорэтилфосфата в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной жидкостной хроматографии"

# "МУК 4.1.866-99. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по измерению концентраций трихлорэтилфосфата в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной жидкостной хроматографии"

(утв. Минздравом России 31.12.1999)

> [!IMPORTANT]
> Документ включен в Перечень основных действующих нормативно-методических документов по методам лабораторного и инструментального контроля в системе государственного санитарно-эпидемиологического нормирования (Письмо Роспотребнадзора от 02.12.2008 N 01/14262-8-32).
> Документ [введен](#p100002) в действие с 31 декабря 1999 года.


<div align="right">

<a id="p100001"></a>Утверждаю<br>
Главный государственный<br>
санитарный врач<br>
Российской Федерации<br>
**Г.Г.ОНИЩЕНКО**<br>
31 декабря 1999 года

</div>



#### <a id="p100003"></a>4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ


<a id="p100004"></a>**МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ**
**ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ТРИХЛОРЭТИЛФОСФАТА**
**В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ**
**ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ**

<div align="center">

<a id="p100005"></a>**МУК 4.1.866-99**

</div>


<div align="right">

<a id="p100002"></a>Дата введения:

</div>

<div align="center">

с момента утверждения

</div>


<a id="p100006"></a>Методические указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии "Научные основы гигиены труда и профпатологии". Утверждены Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, Председателем Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко в декабре 1999 г.
<a id="p100007"></a>Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны [(сборник 35)](https://bukva.ai/docs/ukazanie-ukazaniya-muk-4-1-822-99) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.
<a id="p100008"></a>Методические указания разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования".
<a id="p100009"></a>Методики выполнены с использованием современных методов исследования, метрологически аттестованы и дают возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в [ГН 2.2.5.686-98](https://bukva.ai/docs/postanovlenie-4-4) "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны" и [ГН 2.2.5.687-98](https://bukva.ai/docs/postanovlenie-4-3) "Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны".

<a id="p100010"></a>                         СlСН СН О
                             2  2  \
                         СlСН СН О -Р=О
                             2  2  /
                         СlСН СН О
                             2  2                      М. м. 285,7

<a id="p100011"></a>Трихлорэтилфосфат - трис-(2-монохлорэтил)фосфат - густая, маслянистая жидкость без цвета и запаха. Хорошо растворим в бензоле, толуоле, диметилформамиде, ацетонитриле, диоксане, метиловом и этиловом спиртах. Плохо растворим в эфире и гексане. Не растворим в воде. Т. кип. 330 °С. Т. вспышки 232 °С.
<a id="p100012"></a>В воздухе находится в виде аэрозоля и паров.
<a id="p100013"></a>Обладает воздействием на центральную нервную систему и печень.
<a id="p100014"></a>ПДК в воздухе - 0,1 мг/куб. м.


### <a id="p100015"></a>Характеристика метода


<a id="p100016"></a>Метод основан на использовании высокоэффективной жидкостной хроматографии с накоплением, с применением УФ-детектора.
<a id="p100017"></a>Отбор проб проводится с концентрированием в бутанол.
<a id="p100018"></a>Нижний предел измерения трихлорэтилфосфата в хроматографируемом объеме (10 мкл х 20: 200 мкл) - 4 мкг.
<a id="p100019"></a>Нижний предел измерения трихлорэтилфосфата в воздухе - 0,05 мг/куб. м (при отборе 180 л воздуха).
<a id="p100020"></a>Диапазон измеряемых концентраций трихлорэтилфосфата в воздухе от 0,05 до 1,0 мг/куб. м.
<a id="p100021"></a>Определению не мешает присутствие всех водорастворимых соединений, в том числе натриевых и калиевых солей фосфорорганических кислот.
<a id="p100022"></a>Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 20%.
<a id="p100023"></a>Время выполнения измерения, включая отбор пробы, около 150 минут.


### <a id="p100024"></a>Приборы, аппаратура, посуда


<a id="p100025"></a>Микроколоночный жидкостной хроматограф "Милихром-2" или другие модели с УФ-детектором и автоматическим отбором проб.
<a id="p100026"></a>    Хроматографическая колонка длиной 120 мм, внутренним диаметром
2 мм, заполненная  сорбентом  "Силасорб SPH С  " с размером  зерен
                                             18
9,0 мкм.
<a id="p100027"></a>Поглотительные сосуды Рыхтера.
<a id="p100028"></a>Роторный испаритель, ТУ 25-11-97-74.
<a id="p100029"></a>Колбы грушевидные для вакуумной перегонки вместимостью 25 - 30 мл, ГОСТ 9737-70.
<a id="p100030"></a>Весы аналитические ВЛР-200, ГОСТ 19491-74, или другие того же класса.
<a id="p100031"></a>Электроаспиратор ЭА-1, ОСТ 95.10052-84.
<a id="p100032"></a>Фильтродержатель, ТУ 95:7205-77.
<a id="p100033"></a>Колбы мерные вместимостью 100 мл, ГОСТ 1770-74.
<a id="p100034"></a>Пипетки вместимостью 1, 10 мл, [ГОСТ 20292-74](https://bukva.ai/docs/standart-gost-20292-74).
<a id="p100035"></a>Пробирки с пришлифованными пробками вместимостью 10 мл, ГОСТ 10515-75.


### <a id="p100036"></a>Реактивы, растворы, материалы


<a id="p100037"></a>Трихлорэтилфосфат, согласно паспорту.
<a id="p100038"></a>Ацетонитрил очищенный.
<a id="p100039"></a>Ацетонитрил очищенный получают из технического ацетонитрила, ТУ 6-09-3534-82, ч., путем ректификации с предварительной химической обработкой, которая заключается в кипячении растворителя с обратным холодильником в присутствии перманганата калия из расчета 1 г перманганата калия на 1 л растворителя. Кипячение проводится до полного перехода перманганата калия в двуокись марганца. Перед ректификацией осадок двуокиси марганца отделяют путем фильтрации через фильтр Шотта N 4. Ректификационная колонна длиной 550 мм и внутренним диаметром 20 мм, флегмовое число 5. Насадка - спиральки Левина из нержавеющей стали (2 х 2 х 0,2 мм). Основную фракцию отбирают при температуре 81,6 °С (атмосферное давление) в пределах колебаний +/- 0,1 °С.
<a id="p100040"></a>Бутанол (бутиловый спирт, бутанол-1).
<a id="p100041"></a>Бутанол очищенный получают из бутанола, ч.д.а., [ГОСТ 6006-78](https://bukva.ai/docs/gost-6006-78), путем ректификации. Ректификационная колонна длиной 550 мм и внутренним диаметром 20 мм, флегмовое число 5. Насадка - спиральки Левина из нержавеющей стали (2 х 2 х 0,2 мм). Основную фракцию отбирают при температуре 117 °С (атмосферное давление) в пределах колебаний +/- 0,1 °С.
<a id="p100042"></a>Элюент: вода-ацетонитрил, 2:1.
<a id="p100043"></a>Растворитель: вода-ацетонитрил, 3:2.
<a id="p100044"></a>Стандартный раствор N 1 трихлорэтилфосфата готовят в мерной колбе вместимостью 25 мл. Взвешивают колбу с 5 - 10 мл растворителя, добавляют 1 - 2 капли вещества и снова взвешивают. По разности весов определяют навеску вещества. Раствор в колбе доводят до метки растворителем, вычисляют содержание вещества в 1 мл.
<a id="p100045"></a>Стандартный раствор N 2 с концентрацией трихлорэтилфосфата 1000 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 растворителем.
<a id="p100046"></a>Растворы можно хранить в холодильнике в закрытых сосудах в течение суток.


### <a id="p100047"></a>Отбор пробы воздуха


<a id="p100048"></a>Воздух с объемным расходом 4 л/мин. аспирируют параллельно через три независимых поглотительных сосуда, содержащих по 10 мл бутанола. Во время отбора воздуха поглотительные сосуды охлаждают смесью льда с солью. Для измерения 0,5 ПДК достаточно отобрать 180 л воздуха (по 60 л через каждый поглотитель). Пробы можно хранить в холодильнике в закрытых сосудах в течение суток.


### <a id="p100049"></a>Подготовка к измерению


<a id="p100050"></a>Градуировочные растворы готовят в градуированных пробирках с пришлифованными пробками согласно таблице.

<a id="p100051"></a>Таблица 34

<div align="center">

<a id="p100052"></a>**ШКАЛА ГРАДУИРОВОЧНЫХ РАСТВОРОВ**

</div>



| N стандарта | Стандартный раствор N 2, мл | Растворитель, мл | Концентрация трихлорэтилфосфата в градуировочном растворе, мкг/мл |
| --- | --- | --- | --- |
| 1 | 0,2 | 9,80 | 20 |
| 2 | 0,4 | 9,6 | 40 |
| 3 | 1,0 | 9,0 | 100 |
| 4 | 2,0 | 8,0 | 200 |
| 5 | 3,0 | 7,0 | 300 |
| 6 | 4,0 | 6,0 | 400 |


<a id="p100060"></a>Хроматографическая колонка промышленного изготовления.
<a id="p100061"></a>Инжектируют в хроматограф от 4 до 80 мкг трихлорэтилфосфата, вводя с помощью метода накопления по 200 мкл каждого из градуировочных растворов.
<a id="p100062"></a>Для этого 10 мкл раствора вводят в колонку, промывают ее 100 мкл воды, затем вновь вводят в колонку 10 мкл этого же раствора и вновь промывают 100 мкл воды. Операция повторяется всего 20 раз до достижения суммарного объема пробы 200 мкл, и по окончании накопления колонку промывают 1000 мкл воды. Этот процесс может быть осуществлен как в ручном, так и в автоматическом режиме.
<a id="p100063"></a>Условия хроматографирования градуировочных растворов и анализируемых проб:

<a id="p100064"></a>    Температура термостата колонки                    +20 °С
<a id="p100065"></a>    Скорость подачи элюента                           300 мкл/мин.
    (вода-ацетонитрил, 2:1)
<a id="p100066"></a>    Длина волны УФ-детектора                          190 нм
<a id="p100067"></a>    Скорость движения диаграммной ленты               6 мм/мин.
<a id="p100068"></a>    Диапазон чувствительности детектора               0,2
<a id="p100069"></a>    Диапазон измерения самопишущего потенциометра     100 мВ
<a id="p100070"></a>    Максимальный объем вводимой с накоплением         200 мкл
    пробы (10 мкл х 20)
<a id="p100071"></a>    Время удерживания трихлорэтилфосфата              6 мин. 00 с
<a id="p100072"></a>    Элюирующий объем                                  1800 мкл
<a id="p100073"></a>    Эффективность колонки по трихлорэтилфосфату       3000 тт.

<a id="p100074"></a>По окончании хроматографирования колонку промывают 2000 мкл ацетонитрила.
<a id="p100075"></a>На полученной хроматограмме измеряют площади пиков, относящихся к трихлорэтилфосфату, и строят градуировочную кривую, выражающую зависимость площади пиков (кв. мм) от содержания трихлорэтилфосфата в хроматографируемом объеме пробы (мкг).
<a id="p100076"></a>Построение градуировочных графиков необходимо проводить не менее чем по 6 точкам, выполняя по 5 параллельных измерений для каждого инжектируемого объема. Проверку градуировочных графиков следует проводить при изменении условий анализа, но не реже 1 раза в месяц.


### <a id="p100077"></a>Проведение измерения


<a id="p100078"></a>Растворы из поглотительных сосудов Рыхтера анализируют совместно. Содержимое всех трех сосудов переносят количественно в грушевидную колбу для перегонки под вакуумом и упаривают на роторном испарителе под вакуумом при температуре 35 - 40 °С до постоянного веса. Сухой остаток растворяют в 0,5 мл растворителя.
<a id="p100079"></a>Хроматографирование анализируемого раствора проводят в тех же условиях по отношению к тому же элюенту, что и при построении градуировочного графика.
<a id="p100080"></a>Для этого описанным выше способом по 10 мкл полученного раствора вводят в колонку 22 раза до достижения суммарного объема пробы 220 мкл.
<a id="p100081"></a>Этот процесс может быть осуществлен как в ручном, так и в автоматическом режимах.
<a id="p100082"></a>Количественное определение трихлорэтилфосфата в хроматографируемом объеме проводят по предварительно построенному градуировочному графику.


### <a id="p100083"></a>Расчет концентрации


<a id="p100084"></a>Концентрацию трихлорэтилфосфата "С" в воздухе (в мг/куб. м) вычисляют по формуле:

                                а х в
<a id="p100085"></a>                            С = -----,
                                б х V

<a id="p100086"></a>где:
<a id="p100087"></a>а - содержание трихлорэтилфосфата в хроматографируемом объеме пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;
<a id="p100088"></a>б - объем пробы, взятой на хроматографирование, мкл;
<a id="p100089"></a>в - общий объем анализируемого раствора, мкл;
<a id="p100090"></a>V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л (см. [Приложение 1](#p100091)).






## <a id="p100091"></a>Приложение 1


<a id="p100092"></a>Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и давление 760 мм рт. ст.) проводят по формуле:

                            V  (273 + 20) х Р
                             t
<a id="p100093"></a>                     V   = ------------------,
                      20   (273 + t) х 101,33

    где:
    V  - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
     t
    Р  -   барометрическое   давление,   кПа  (101,33  кПа  =  760
мм рт. ст.);
    t - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
<a id="p100094"></a>    Для   удобства  расчета   V    следует  пользоваться  таблицей
                               20
коэффициентов [(Приложение 2)](#p100096). Для приведения воздуха к стандартным
условиям надо умножить V  на соответствующий коэффициент.
                        t





<div align="right">

<a id="p100095"></a>Приложение 2

</div>


<div align="center">

<a id="p100096"></a>**КОЭФФИЦИЕНТЫ ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА**<br>
**ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ**

</div>



<table>
<colgroup><col width="5%"><col width="9%"><col width="9%"><col width="9%"><col width="9%"><col width="9%"><col width="10%"><col width="10%"><col width="10%"><col width="10%"><col width="10%"></colgroup>
<tr><td rowspan="2">°С</td><td colspan="10">Давление Р, кПа/мм рт. ст.</td></tr>
<tr><td>97,33/ 730</td><td>97,86/ 734</td><td>98,4/ 738</td><td>98,93/ 742</td><td>99,46/ 746</td><td>100/750</td><td>100,53/ 754</td><td>101,06/ 758</td><td>101,33/ 760</td><td>101,86/ 764</td></tr>
<tr><td>-30</td><td>1,1582</td><td>1,1646</td><td>1,1709</td><td>1,1772</td><td>1,1836</td><td>1,1899</td><td>1,1963</td><td>1,2026</td><td>1,2058</td><td>1,2122</td></tr>
<tr><td>-26</td><td>1,1393</td><td>1,1456</td><td>1,1519</td><td>1,1581</td><td>1,1644</td><td>1,1705</td><td>1,1768</td><td>1,1831</td><td>1,1862</td><td>1,1925</td></tr>
<tr><td>-22</td><td>1,1212</td><td>1,1274</td><td>1,1336</td><td>1,1396</td><td>1,1458</td><td>1,1519</td><td>1,1581</td><td>1,1643</td><td>1,1673</td><td>1,1735</td></tr>
<tr><td>-18</td><td>1,1036</td><td>1,1097</td><td>1,1158</td><td>1,1218</td><td>1,1278</td><td>1,1338</td><td>1,1399</td><td>1,1460</td><td>1,1490</td><td>1,1551</td></tr>
<tr><td>-14</td><td>1,0866</td><td>1,0926</td><td>1,0986</td><td>1,1045</td><td>1,1105</td><td>1,1164</td><td>1,1224</td><td>1,1284</td><td>1,1313</td><td>1,1373</td></tr>
<tr><td>-10</td><td>1,0701</td><td>1,0760</td><td>1,0819</td><td>1,0877</td><td>1,0986</td><td>1,0994</td><td>1,1053</td><td>1,1112</td><td>1,1141</td><td>1,1200</td></tr>
<tr><td>-6</td><td>1,0540</td><td>1,0599</td><td>1,0657</td><td>1,0714</td><td>1,0772</td><td>1,0829</td><td>1,0887</td><td>1,0945</td><td>1,0974</td><td>1,1032</td></tr>
<tr><td>-2</td><td>1,0385</td><td>1,0442</td><td>1,0499</td><td>1,0556</td><td>1,0613</td><td>1,0669</td><td>1,0726</td><td>1,0784</td><td>1,0812</td><td>1,0869</td></tr>
<tr><td>0</td><td>1,0309</td><td>1,0366</td><td>1,0423</td><td>1,0477</td><td>1,0535</td><td>1,0591</td><td>1,0648</td><td>1,0705</td><td>1,0733</td><td>1,0789</td></tr>
<tr><td>+2</td><td>1,0234</td><td>1,0291</td><td>1,0347</td><td>1,0402</td><td>1,0459</td><td>1,0514</td><td>1,0571</td><td>1,0627</td><td>1,0655</td><td>1,0712</td></tr>
<tr><td>+6</td><td>1,0087</td><td>1,0143</td><td>1,0198</td><td>1,0253</td><td>1,0309</td><td>1,0363</td><td>1,0419</td><td>1,0475</td><td>1,0502</td><td>1,0557</td></tr>
<tr><td>+10</td><td>0,9944</td><td>0,9999</td><td>1,0054</td><td>1,0108</td><td>1,0162</td><td>1,0216</td><td>1,0272</td><td>1,0326</td><td>1,0353</td><td>1,0407</td></tr>
<tr><td>+14</td><td>0,9806</td><td>0,9860</td><td>0,9914</td><td>0,9967</td><td>1,0027</td><td>1,0074</td><td>1,0128</td><td>1,0183</td><td>1,0209</td><td>1,0263</td></tr>
<tr><td>+18</td><td>0,9671</td><td>0,9725</td><td>0,9878</td><td>0,9880</td><td>0,9884</td><td>0,9936</td><td>0,9989</td><td>1,0043</td><td>1,0069</td><td>1,0122</td></tr>
<tr><td>+20</td><td>0,9605</td><td>0,9658</td><td>0,9711</td><td>0,9783</td><td>0,9816</td><td>0,9868</td><td>0,9921</td><td>0,9974</td><td>1,0000</td><td>1,0053</td></tr>
<tr><td>+22</td><td>0,9539</td><td>0,9592</td><td>0,9645</td><td>0,9696</td><td>0,9749</td><td>0,9800</td><td>0,9853</td><td>0,9906</td><td>0,9932</td><td>0,9985</td></tr>
<tr><td>+24</td><td>0,9475</td><td>0,9527</td><td>0,9579</td><td>0,9631</td><td>0,9683</td><td>0,9735</td><td>0,9787</td><td>0,9839</td><td>0,9865</td><td>0,9917</td></tr>
<tr><td>+26</td><td>0,9412</td><td>0,9464</td><td>0,9516</td><td>0,9566</td><td>0,9618</td><td>0,9669</td><td>0,9721</td><td>0,9773</td><td>0,9799</td><td>0,9851</td></tr>
<tr><td>+28</td><td>0,9349</td><td>0,9401</td><td>0,9453</td><td>0,9503</td><td>0,9555</td><td>0,9605</td><td>0,9657</td><td>0,9708</td><td>0,9734</td><td>0,9785</td></tr>
<tr><td>+30</td><td>0,9288</td><td>0,9339</td><td>0,9391</td><td>0,9440</td><td>0,9432</td><td>0,9542</td><td>0,9594</td><td>0,9645</td><td>0,9670</td><td>0,9723</td></tr>
<tr><td>+34</td><td>0,9167</td><td>0,9218</td><td>0,9268</td><td>0,9318</td><td>0,9368</td><td>0,9418</td><td>0,9468</td><td>0,9519</td><td>0,9544</td><td>0,9595</td></tr>
<tr><td>+38</td><td>0,9049</td><td>0,9099</td><td>0,9149</td><td>0,9199</td><td>0,9248</td><td>0,9297</td><td>0,9347</td><td>0,9397</td><td>0,9421</td><td>0,9471</td></tr>
</table>







## <a id="p100121"></a>Приложение 3


<div align="center">

<a id="p100122"></a>Не приводится

<a id="p100123"></a>Рис. 1. Схема соединения колонок

</div>




<a id="p100120"></a>

---