МУК 4.1.864-99. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций третичного ацетиленового карбинола (3-метилпентен-1-ин-4-ол-3) в воздухе рабочей зоны

(утв. Минздравом России 31.12.1999)

4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ТРЕТИЧНОГО АЦЕТИЛЕНОВОГО КАРБИНОЛА (3-МЕТИЛПЕНТЕН-1-ИН-4- ОЛ-3) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Методические указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии «Научные основы гигиены труда и профпатологии». Утверждены Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, Председателем Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко в декабре 1999 г.

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (сборник 35) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) — санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Методические указания разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования».

Методики выполнены с использованием современных методов исследования, метрологически аттестованы и дают возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН 2.2.5.686-98 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны» и ГН 2.2.5.687-98 «Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны».

СН

                НС=С-С-СН=СН

                         │      2
                         ОН                            М. м. 96,12

3-Метилпентен-1-ин-4-ол-3 (ТАК). Промежуточный продукт синтеза

витамина  А,  жидкость  желтого  цвета   с  характерным   запахом,
ограниченно  растворим  в воде, растворим в изопропиловом спирте и
большинстве    органических    растворителей.   Т    122 - 124 °С,

                                             кип

плотность 0,8902 г/куб. см.

В воздухе находится в виде паров.

Обладает общетоксическим действием.

ПДК в воздухе (условн.) — 2,0 мг/куб. м.

Характеристика метода

Определение основано на применении газожидкостной хроматографии с пламенно-ионизационным детектированием.

Отбор проб с концентрированием на силикагель.

Нижний предел измерения в анализируемом объеме (1 мкл) — 0,006 мкг.

Нижний предел измерения концентрации в воздухе — 1,0 мг/куб. м (при отборе 48 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций в воздухе от 1,0 до 10,0 мг/куб. м.

Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 19%.

Измерению не мешают изопропиловый спирт, первичный ацетиленовый карбинол.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, 1 час.

Приборы, аппаратура, посуда

Газовый хроматограф с пламенно-ионизационным детектором, модель <...>.

Хроматографическая колонка длиной 1 м, внутренний диаметр 2 — 3 мм, ГОСТ 16285-80.

Лупа измерительная с 10-кратным увеличением, ГОСТ 9309-75.

Линейка масштабная, ГОСТ 222-19-76.

Микрошприц МШ-10, ГОСТ 8043-75.

Колбы мерные вместимостью 25 и 100 мл, ГОСТ 1770-74.

Пробирки колориметрические с притертыми пробками, ГОСТ 2392-79.

Пипетки вместимостью 1, 5, 10 мл, ГОСТ 20292-74.

Ротационный испаритель.

Стеклянная гофрированная концентрационная трубка (8 см х 0,6 см).

Гелий газообразный в баллонах, ГОСТ 9293-74.

Водород газообразный в баллонах, ГОСТ 3022-80.

Воздух, ГОСТ 11882-74.

Реактивы, растворы, материалы

Третичный ацетиленовый карбинол (ТАК) перегнанный.

FFAP 3% на инертоне N-AW (0,125 — 0,16 мм), готовая насадка, <...>.

Микропористый силикагель С-4 (фракция 0,5 — 1,0 мм).

ПФМС-4 (полифенилметилсиликоновая жидкость).

Изопропиловый спирт, ТУ 6-09-402-81.

Стандартный раствор № 1 ТАК с концентрацией 6,0 мг/мл готовят растворением 0,60 г вещества в изопропиловом спирте в мерной колбе вместимостью 100 мл. Раствор устойчив в течение двух недель при хранении в холодильнике.

Рабочие градуировочные растворы с концентрацией 6-10-20-40-60 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора № 1 изопропиловым спиртом в мерных колбах вместимостью 25 мл.

Мелкопористый силикагель С-4 (100 г) заливают раствором ПФМС-4 (15 г) в хлороформе. Растворитель отгоняют на вакуумном испарителе с использованием водяной бани. Около 1,5 г готового сорбента помещают в стеклянную концентрационную трубку, концы которой заглушают стекловатой.

Отборы проб

Воздух с объемным расходом 5 л/мин. аспирируют через концентрационную стеклянную трубку, заполненную мелкопористым силикагелем С-4 с 15% ПФМС-4. Для измерения 0,5 ПДК следует отобрать 48 л воздуха. Пробы могут храниться в холодильнике в течение 2 недель.

Подготовка к применению

Хроматографическую колонку заполняют готовым сорбентом и кондиционируют в термостате хроматографа, не подключая к детектору, 12 час. в токе газа-носителя при скорости 45 мл/мин. и при постепенном повышении температуры от 50 до 200 °С.

Количественное определение проводят методом абсолютной калибровки.

Для построения градуировочного графика в хроматограф вводят последовательно по 1 мкл стандартных растворов, что соответствует 0,006-0,010-0,020-0,040-0,060 мкг ТАК. Измеряют площади хроматографических пиков и строят градуировочную кривую, выражающую зависимость площади пика (кв. мм) от содержания вещества (мкг). Построение градуировочного графика проводят, выполняя не менее 5 параллельных измерений для каждой концентрации. Проверку градуировочного графика проводят не реже 1 раза в месяц.

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:

    Температура термостата колонок                     100 °С
    Температура детектора                              160 °С
    Температура испарителя                             240 °С
    Скорость потока газа-носителя                      45 мл/мин.
    Скорость потока водорода                           30 мл/мин.
    Скорость потока воздуха                            300 мл/мин.
    Скорость движения диаграммной ленты                300 мм/час
    Объем вводимой пробы                               1 мкл
    Время удерживания вещества                         2 мин.

Проведение измерения

Сорбент с отобранный пробой помещают в пробирки с притертыми пробками, прибавляют 6 мл изопропилового спирта, помещают на водяную баню при 60 °С на 15 мин. Полученный раствор сливают в цилиндр, сорбент промывают 2 раза 2 мл изопропилового спирта и замеряют общий объем раствора, который должен составить 8 мл. Степень десорбции вещества — 98%.

Анализ проводят аналогично градуировочным растворам.

Количественное определение содержания ТАК в пробе проводят по предварительно построенному градуировочному графику.

Расчет концентрации

Концентрацию ТАК в воздухе «С» (мг/куб. м) вычисляют по формуле:

                            а х В

С = -----, б х V

где:
а  -  содержание  вещества  в хроматографируемом объеме пробы,

найденное по градуировочному графику, мкг; В — общий объем раствора пробы, мл; б — объем раствора пробы, взятый для анализа, мл; V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и давление 760 мм рт. ст.) проводят по формуле:

                        V  (273 + 20) х Р
                         t

                     V   = ------------------,
                      20   (273 + t) х 101,33

где:
V  - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
 t
Р  -   барометрическое   давление,   кПа  (101,33  кПа  =  760

мм рт. ст.); t — температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей 20 коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.

                    t

Приложение 3