МУК 4.1.854-99. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по измерению концентраций силаболина в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной жидкостной хроматографии

(утв. Минздравом России 31.12.1999)

4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ СИЛАБОЛИНА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

Методические указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии «Научные основы гигиены труда и профпатологии». Утверждены Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, Председателем Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко в декабре 1999 г.

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (сборник 35) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) — санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Методические указания разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования».

Методики выполнены с использованием современных методов исследования, метрологически аттестованы и дают возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН 2.2.5.686-98 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны» и ГН 2.2.5.687-98 «Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны».

(Структурная формула не приводится)

С Н О Si М. м. 346,56 21 34 2

Силаболин (эстрен-4-ол-17-бета-она-3, триметилсилиловый эфир 19-нортестостерона) — химико-фармацевтический препарат. Белый с кремовым оттенком кристаллический порошок с температурой плавления 118 — 123 °С, в воде не растворим, растворим в хлороформе и ацетоне, трудно растворим в спирте.

В воздухе находится в виде аэрозоля.

При попадании на кожу вызывает легкую гиперемию. Оказывает выраженное кожно-резорбтивное действие. Относится к 1 классу «вещества чрезвычайно опасные».

ПДК в воздухе — 0,005 мг/куб. м.

Характеристика метода

Определение основано на использовании высокоэффективной жидкостной хроматографии с применением УФ-детектора.

Отбор проб проводится на фильтр.

Нижний предел обнаружения в анализируемом объеме пробы 0,007 мкг.

Нижний предел измерения в воздухе 0,0025 мг/куб. м (при отборе воздуха 70 л).

Диапазон измеряемых концентраций от 0,0025 до 0,04 мг/куб. м.

Измерению не мешают ацетон, метанол, хлороформ.

Суммарная погрешность измерения +/- 21%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, 1 час 40 мин.

Приборы, аппаратура, посуда

Жидкостный хроматограф.

Колонка из нержавеющей стали длиной 0,25 м, диаметром 8,2 мм.

Аспирационное устройство.

Стеклянная мерная посуда, ГОСТ 1770-74Е, 23932-79Е,

Весы лабораторные аналитические, ГОСТ 2401-80.

Разновесы Г-22210, I класс, ГОСТ 7328-75.

Реактивы, растворы и материалы

Силаболин, порошок.

Спирт метиловый, х.ч., ГОСТ 6295-75.

Силикагель для хроматографии (4,0 — 5,0 мкм), диаметр пор 6 — 60 нм.

Стандартный раствор № 1 с концентрацией 500 мкг/мл силаболина готовят растворением навески вещества 0,0500 г в 100 мл метанола. Раствор устойчив в течение 7 дней.

Фильтры АФА-ХА-20 или АФА-ХП-20.

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 5 л/мин. аспирируют через фильтры типа АФА-ХА или АФА-ХП. Для определения 1/2 ПДК вещества следует отобрать 70 л воздуха. Пробы устойчивы в течение 2 недель.

Подготовка к измерению

Хроматографическая колонка промышленного изготовления.

Градуировочные растворы с концентрацией от 0,35 до 5,6 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора № 1 метанолом. Растворы устойчивы в течение 7 дней. По 20 мкл каждого градуировочного раствора вводят в хроматограф. Строят градуировочный график, выражающий зависимость площади пика (кв. мм) от количества вещества (мкг). Построение градуировочного графика необходимо проводить не менее чем по 5 точкам, проводя по 5 параллельных измерений для каждой концентрации.

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:

Температура термостата колонки — 50 °С.

Элюент — метанол — подается со скоростью 0,7 мл/мин.

Детектор — ультрафиолетовый, длина волны 280 нм.

Скорость диаграммной ленты — 6 см/час.

Время удерживания вещества — 15 мин. 10 с.

Проведение измерения

Фильтр с отобранной пробой помещают в бюкс, заливают 10 мл метанола и оставляют на 30 мин. Экстракцию повторяют дважды. Степень извлечения силаболина составляет 97,5%. Экстракты объединяют и упаривают на ротационном испарителе при 70 °С. Сухой остаток растворяют в 0,5 мл метанола. Для анализа отбирают 0,3 мл раствора и с помощью шприца вводят в хроматограф через инжекторное устройство, которое снабжено дозирующей петлей на 20 мкл. Количественное определение силаболина в хроматографируемом растворе проводят по предварительно построенному градуировочному графику.

Расчет концентрации

Концентрацию силаболина (С) в воздухе в мг/куб. м вычисляют по формуле:

                            а х в

С = -----, б х V

где:

а — содержание вещества в анализируемой пробе, найденное по калибровочному графику, мкг;

в — общий объем пробы, мл;

б — объем раствора пробы, используемый для анализа, мл;

V — объем пробы воздуха, взятый для анализа и приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и давление 760 мм рт. ст.) проводят по формуле:

                        V  (273 + 20) х Р
                         t

                     V   = ------------------,
                      20   (273 + t) х 101,33

где:
V  - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
 t
Р  -   барометрическое   давление,   кПа  (101,33  кПа  =  760

мм рт. ст.); t — температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей 20 коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.

                    t

Приложение 3