МУК 4.1.847-99. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по измерению концентрации пара-нитроацетофенона в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной жидкостной хроматографии

(утв. Минздравом России 31.12.1999)

4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ ПАРА-НИТРОАЦЕТОФЕНОНА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

Методические указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии «Научные основы гигиены труда и профпатологии». Утверждены Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, Председателем Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко в декабре 1999 г.

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (сборник 35) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) — санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Методические указания разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования».

Методики выполнены с использованием современных методов исследования, метрологически аттестованы и дают возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН 2.2.5.686-98 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны» и ГН 2.2.5.687-98 «Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны».

СН 3
N-С Н ОН / 3 6 СН 3 М. м. 165,5

Пара-нитроацетофенон — кристаллическое вещество желтого цвета — Т плавл. 78 — 82 °С.

Не растворим в воде, мало растворим в этаноле, растворим в хлороформе, дихлорэтане.

В воздухе находится в виде аэрозоля.

П-нитроацетофенон является веществом средней токсичности, обладает действием кровяного яда.

ПДК в воздухе — 3 мг/куб. м.

Характеристика метода

Методика основана на использовании высокоэффективной жидкостной хроматографии с применением спектрофотометрического детектора.

Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр.

Нижний предел измерения п-нитроацетофенона в хроматографируемом объеме раствора — 0,01 мкг.

Нижний предел измерения п-нитроацетофенона в воздухе (при отборе 17 л воздуха) — 1,5 мг/куб. м.

Диапазон измеряемых концентраций п-нитроацетофенона в воздухе от 1,5 до 75 мг/куб. м.

Определению не мешают бензол, ацетофенон, нитробензол.

Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 25%.

Время выполнения измерения (включая отбор проб) составляет 30 мин.

Приборы, аппаратура и посуда

Хроматограф жидкостный микроколоночный «Милихром-4УФ».

    Хроматографическая   колонка   КАХ-4-64-3   длиной   50  мм  с
Внутренним     диаметром     2    мм,     заполненная    сорбентом
"Сепарон С  ", фракция 5,0 мкм.

      18

Аспиратор.

Установка компрессорная.

Фильтродержатель.

Весы аналитические ВЛР-200.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25 и 50 мл.

Пробирки со шлифом градуированные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 10 мл.

Пипетки, ГОСТ 2029-74, вместимостью 10; 5; 2; 0,5 и 0,2 мл.

Реактивы, растворы и материалы

Пара-нитроацетофенон, содержание основного вещества не менее 96,5%.

Спирт этиловый, ГОСТ 5963-67.

Ацетонитрил «для жидкостной хроматографии», ТУ 6-09-14-2167-84.

Дигидрофосфат калия, «ч.д.а.», ГОСТ 4198-75.

Кислота ортофосфорная «х.ч.».

Фильтры АФА-ВП-10, ТУ 95-743-80.

Бумага индикаторная, производство «Laxema».

Стандартный раствор № 1 п-нитроацетофенона с концентрацией 25 мг/мл готовят весовым методом путем растворения навески анализируемого вещества в известном объеме этилового спирта. Стандартный раствор № 2 с концентрацией 250 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора № 1 этиловым спиртом. Растворы устойчивы в течение недели.

Раствор элюента. В колбу вместимостью 100 мл вносят навеску дигидрофосфата калия 136 мг и добавляют воду до метки. В мерном цилиндре смешивают 60 мл полученного раствора и 40 мл ацетонитрила. Фильтруют раствор в толстостенную колбу и дегазируют под вакуумом в течение 5 мин. Раствор устойчив в течение одной недели при хранении в холодильнике.

Подготовка к измерению

Общую подготовку прибора осуществляют согласно инструкции по эксплуатации.

Количественный анализ вещества проводят по методу абсолютной калибровки с использованием градуировочных растворов с концентрацией 250; 100; 20; 10 и 5 мкг/мл, которые готовят путем соответствующего разбавления стандартного раствора № 2 этиловым спиртом.

Помещают по 100 мкл каждого раствора в автоматическое пробоотборное устройство хроматографа. Условия хроматографирования растворов:

    Состав элюента: раствор 10 mM КН РО  в воде           60%
                                    2  4
                    ацетонитрил                           40%
    Скорость потока элюента                               100 мкл/мин.
    Длина волны детектора                                 266 нм
    Объем вводимой пробы                                  2 мкл
    Время удерживания п-нитроацетофенона                  5 мин.

Регистрируют значения площадей пиков с помощью интегратора хроматографа (в условных единицах) при анализе 5 растворов разных концентраций, проводя не менее 5 параллельных определений для каждого раствора. Вычисляют среднее значение площади при анализе каждого раствора и строят градуировочную кривую зависимости площади пика от количества компонента в пробе (в мкг).

Проверка градуировочного графика проводится при изменении условий анализа, но не реже 1 раза в месяц.

Отбор пробы

Воздух с объемным расходом 3 л/мин. аспирируют через фильтр. Для измерения 1/2 ПДК достаточно отобрать 17 л воздуха. Срок хранения отобранных проб — 1 месяц.

Проведение измерения

Фильтр с отобранной пробой помещают в пробирку и приливают пипеткой 5 мл спирта. Периодически встряхивая выдерживают раствор в течение 5 мин. Хроматографирование растворов проб проводят в тех же условиях, что и хроматографирование градуировочных растворов. Количественное определение содержания п-нитроацетофенона проводят по предварительно построенному градуировочному графику.

Расчет концентрации

Концентрацию п-нитроацетофенона в воздухе «С» (в мг/куб. м) вычисляют по формуле:

                            а х в

С = -----, б х V

где:

а — содержание анализируемого вещества в объеме пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;

б — объем пробы, взятый для хроматографирования, мл;

в — общий объем раствора пробы, мл;

V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и давление 760 мм рт. ст.) проводят по формуле:

                        V  (273 + 20) х Р
                         t

                     V   = ------------------,
                      20   (273 + t) х 101,33

где:
V  - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
 t
Р  -   барометрическое   давление,   кПа  (101,33  кПа  =  760

мм рт. ст.); t — температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей 20 коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.

                    t

Приложение 3