МУК 4.1.844-99. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по измерению концентрации нипазола в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной жидкостной хроматографии

(утв. Минздравом России 31.12.1999)

4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ НИПАЗОЛА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

Методические указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии «Научные основы гигиены труда и профпатологии». Утверждены Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, Председателем Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко в декабре 1999 г.

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (сборник 35) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) — санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Методические указания разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования».

Методики выполнены с использованием современных методов исследования, метрологически аттестованы и дают возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН 2.2.5.686-98 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны» и ГН 2.2.5.687-98 «Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны».

(Структурная формула не приводится)

С Н О М. м. 180,21 10 12 3

Нипазол (н-пропиловый эфир п-гидроксибензойной кислоты) — кристаллическое вещество белого цвета; т. пл. 93 — 96 °С. Растворяется в хлороформе, диэтиловом эфире, горячем этиловом спирте; практически не растворяется в воде.

Обладает общетоксическим действием.

В воздухе находится в виде аэрозоля.

ПДК в воздухе рабочей зоны — 10 мг/куб. м.

Характеристика метода

Метод основан на использовании высокоэффективной жидкостной хроматографии с использованием УФ-детектора.

Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр.

Нижний предел измерения нипазола в хроматографируемом объеме — 0,15 мкг.

Нижний предел измерения нипазола в воздухе — 5 мг/куб. м (при отборе 30 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций нипазола в воздухе — 5 - 75 мг/куб. м.

Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 20%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, 40 мин.

Приборы, аппаратура, посуда

Жидкостной хроматограф «Милихром-1».

    Хроматографическая   колонка   КАХ-2  заводского  изготовления
длиной 50 мм, с внутренним  диаметром 2 мм,  заполненная сорбентом
"Сепарон С  " с размером зерен 5,0 мкм.

      18

Весы аналитические типа ВЛА-200 или ВЛР-2.

Аспирационное устройство ЭА-2, ГОСТ 95.10052-84.

Фильтродержатель, ТУ 95-72-05-77.

Посуда мерная лабораторная, ГОСТ 1770-74.

Пробирки с пришлифованными пробками вместимостью 10 мл, ГОСТ 10515-75.

Реактивы, растворы, материалы

н-пропиловый эфир п-гидроксибензойной кислоты (нипазол), ТУ 6-09-4727-79, содержание основного вещества не менее 93%.

Ацетонитрил «осч» для жидкостной хроматографии, ТУ 6-09-449-89.

Фильтры АФА-ВП-10, ТУ 85-743-70.

Калий фосфорнокислый однозамещенный (калий дигидроортофосфат), «х.ч.», ГОСТ 4198-75.

0,03 М раствор дигидроортофосфата калия готовят растворением 0,4 г соли в 100 мл воды.

Элюент для хроматографирования готовят смешением ацетонитрила и 0,03 М раствора дигидроортофосфата калия (4:1 по объему).

Стандартный раствор № 1 с концентрацией вещества 0,600 мг/мл готовят растворением 30 мг нипазола в 50 мл ацетонитрила.

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 2 л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ВП-10 в течение 15 мин. Для определения 1/2 ПДК достаточно отобрать 30 л воздуха. Пробы стабильны в течение 1 недели.

Подготовка к измерению

Градуировочные растворы с концентрацией вещества 0,030 — 0,450 мг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора № 1 ацетонитрилом в соответствии с таблицей. Градуировочные растворы устойчивы в течение 1 недели.

№ п/п	Стандартный раствор № 1, мл	Ацетонитрил, мл	Содержание в-ва, мг
1	5,0	5,0	0
2	3,75	1,25	2,25
3	2,25	2,75	1,35
4	1,25	3,75	0,75
5	0,75	4,25	0,45
6	0,5	4,5	0,30
7	0,25	4,75	0,15

Условия хроматографирования стандартных растворов и анализируемых проб:

Температура колонки — 20 °С.

Скорость потока элюента — 50 мкл/мин.

Объем вводимой пробы — 5 мкл.

Длина волны УФ-детектора — 250 нм.

Скорость движения диаграммной ленты — 3 мм/мин.

Время удерживания нипазола — 3,0 мин.

С использованием градуировочных растворов строят калибровочный график, выражающий зависимость высоты пика нипазола на хроматограмме от массового содержания веществ в пробе градуировочного раствора (мкг), проводят не менее 5 параллельных измерений для каждой концентрации. Градуировочный график проверяют не реже 1 раза в месяц и каждый раз при смене элюента.

Проведение измерения

Фильтр с отобранной пробой помещают в пробирку с пришлифованной пробкой, добавляют 3 мл ацетонитрила и оставляют на 5 мин., периодически помешивая. Затем фильтр вынимают из пробирки, помещают во вторую такую же пробирку с 2 мл ацетонитрила и оставляют на 5 мин., периодически перемешивая. Фильтр вынимают из пробирки, дают раствору стечь с фильтра, и растворы из двух пробирок объединяют. Степень десорбции вещества с фильтра — не менее 97%. Полученный раствор устойчив в течение 1 недели.

Хроматографирование объединенного раствора проводят так же, как и хроматографирование градуировочных растворов. Количественное определение содержание нипазола в анализируемой пробе проводят по предварительно построенному градуировочному графику.

Расчет концентрации

Концентрацию нипазола «С» в воздухе (в мг/куб. м) вычисляют по формуле:

                              а

С = -, V

где:

а — содержание нипазола в 5 мл анализируемого объединенного объема пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;

V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и давление 760 мм рт. ст.) проводят по формуле:

                        V  (273 + 20) х Р
                         t

                     V   = ------------------,
                      20   (273 + t) х 101,33

где:
V  - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
 t
Р  -   барометрическое   давление,   кПа  (101,33  кПа  =  760

мм рт. ст.); t — температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей 20 коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент. t

°С	Давление Р, кПа/мм рт. ст.
	97,33/ 730	97,86/ 734	98,4/ 738	98,93/ 742	99,46/ 746	100/750	100,53/ 754	101,06/ 758	101,33/ 760	101,86/ 764
-30	1,1582	1,1646	1,1709	1,1772	1,1836	1,1899	1,1963	1,2026	1,2058	1,2122
-26	1,1393	1,1456	1,1519	1,1581	1,1644	1,1705	1,1768	1,1831	1,1862	1,1925
-22	1,1212	1,1274	1,1336	1,1396	1,1458	1,1519	1,1581	1,1643	1,1673	1,1735
-18	1,1036	1,1097	1,1158	1,1218	1,1278	1,1338	1,1399	1,1460	1,1490	1,1551
-14	1,0866	1,0926	1,0986	1,1045	1,1105	1,1164	1,1224	1,1284	1,1313	1,1373
-10	1,0701	1,0760	1,0819	1,0877	1,0986	1,0994	1,1053	1,1112	1,1141	1,1200
-6	1,0540	1,0599	1,0657	1,0714	1,0772	1,0829	1,0887	1,0945	1,0974	1,1032
-2	1,0385	1,0442	1,0499	1,0556	1,0613	1,0669	1,0726	1,0784	1,0812	1,0869
0	1,0309	1,0366	1,0423	1,0477	1,0535	1,0591	1,0648	1,0705	1,0733	1,0789
+2	1,0234	1,0291	1,0347	1,0402	1,0459	1,0514	1,0571	1,0627	1,0655	1,0712
+6	1,0087	1,0143	1,0198	1,0253	1,0309	1,0363	1,0419	1,0475	1,0502	1,0557
+10	0,9944	0,9999	1,0054	1,0108	1,0162	1,0216	1,0272	1,0326	1,0353	1,0407
+14	0,9806	0,9860	0,9914	0,9967	1,0027	1,0074	1,0128	1,0183	1,0209	1,0263
+18	0,9671	0,9725	0,9878	0,9880	0,9884	0,9936	0,9989	1,0043	1,0069	1,0122
+20	0,9605	0,9658	0,9711	0,9783	0,9816	0,9868	0,9921	0,9974	1,0000	1,0053
+22	0,9539	0,9592	0,9645	0,9696	0,9749	0,9800	0,9853	0,9906	0,9932	0,9985
+24	0,9475	0,9527	0,9579	0,9631	0,9683	0,9735	0,9787	0,9839	0,9865	0,9917
+26	0,9412	0,9464	0,9516	0,9566	0,9618	0,9669	0,9721	0,9773	0,9799	0,9851
+28	0,9349	0,9401	0,9453	0,9503	0,9555	0,9605	0,9657	0,9708	0,9734	0,9785
+30	0,9288	0,9339	0,9391	0,9440	0,9432	0,9542	0,9594	0,9645	0,9670	0,9723
+34	0,9167	0,9218	0,9268	0,9318	0,9368	0,9418	0,9468	0,9519	0,9544	0,9595
+38	0,9049	0,9099	0,9149	0,9199	0,9248	0,9297	0,9347	0,9397	0,9421	0,9471

Приложение 3

---