МУК 4.1.841-99. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по измерению концентраций натрий нитрозопентацианоферрата (III) (нитропруссида натрия) в воздухе рабочей зоны методом тонкослойной хроматографии

(утв. Минздравом России 31.12.1999)

4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ НАТРИЙ НИТРОЗОПЕНТАЦИАНОФЕРРАТА (III) (НИТРОПРУССИДА НАТРИЯ) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

Методические указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии «Научные основы гигиены труда и профпатологии». Утверждены Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, Председателем Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко в декабре 1999 г.

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (сборник 35) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) — санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Методические указания разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования».

Методики выполнены с использованием современных методов исследования, метрологически аттестованы и дают возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН 2.2.5.686-98 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны» и ГН 2.2.5.687-98 «Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны».

    Na [Fe(CN) NО] х 2Н О                             М. м. 297,95
      2       5        2
    Нитропруссид  натрия - гранатово-красные кристаллы ромбической
формы.  При  400  °С  разлагается  с выделением NО и (CN) . Хорошо

                                                     2

растворим в воде, не растворим в абсолютном этиловом спирте.

В воздухе находится в виде аэрозоля.

Обладает общетоксическим действием.

ПДК в воздухе — 0,3 мг/куб. м.

Характеристика метода

Определение основано на хроматографическом выделении вещества в тонком слое на пластинках «Силуфол» с последующим обнаружением хроматограмм в парах диэтиламина и денситометрировании окрашенных зон при длине волны 513 нм.

Отбор проб проводят с концентрированием на фильтр.

Нижний предел измерения вещества в анализируемом объеме — 2,0 мкг.

Нижний предел измерения вещества в воздухе — 0,14 мг/куб. м (при отборе 70 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций от 0,14 до 2,9 мг/куб. м.

Определению не мешают ремантадин, глибутид, добезилат кальция.

Суммарная погрешность не превышает +/- 20%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, 2 часа.

Приборы, аппаратура, посуда

Спектрофотометр «Спекорд М-40» с приставкой для измерения отражения с фотометрическим шаром, денситометр БИАН-170.

Аспирационное устройство.

Фильтродержатели, ТУ 95-7181-76.

Хроматографическая камера для ТСХ размером 10 х 20 см, ГОСТ 23932-79.

Пластинки для тонкослойной хроматографии «Силуфол UV-254»

Стаканы химические, вместимостью 50 мл, ГОСТ 25336-82.

Вакуумная установка.

Колбы грушевидные вместимостью 25 мл, ГОСТ 25336-82.

Пипетки вместимостью 1, 2, 5, 10 мл, ГОСТ 20292-74.

Микропипетки вместимостью 0,1 мл, ГОСТ 20292-74.

Реактивы, растворы, материалы

Нитропруссид натрия, ВФС 42-2055-91.

Этиловый спирт, ГОСТ 5963-67, 30% раствор.

Диэтиламин, ч., ТУ 6-09-68-79.

Аммиак водный, 25% раствор, ГОСТ 3760-79.

Подвижный растворитель: н-пропанол:25% раствор аммиака (7:3).

Проявляющий реактив: пары диэтиламина.

Стандартный раствор № 1 с концентрацией 1 мг/мл готовят растворением 0,1 г вещества в 30% растворе спирта этилового в мерной колбе вместимостью 100 мл.

Градуировочные растворы, содержащие от 20 до 400 мкг/мл вещества, готовят соответствующим разбавлением 30% этиловым спиртом стандартного раствора № 1. Растворы устойчивы в течение суток при хранении в темных склянках при температуре 4 °С.

Фильтры АФА-ВП-10, ТУ 85-743-80.

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 20,0 л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ВП-10. Для измерения 1/2 ОБУВ достаточно отобрать 70 л воздуха. Срок хранения отобранных проб — 7 дней при хранении в холодильнике в темной упаковке.

Проведение измерения

Фильтр с отобранной пробой переносят в химический стакан, заливают 6 мл 30% этанола и оставляют на 15 мин., периодически помешивая стеклянной палочкой для лучшего растворения вещества. Степень десорбции с фильтра — 97%. Полученный раствор сливают в грушевидную колбу и упаривают досуха под вакуумом при температуре 60 — 70 °С. Сухой остаток растворяют в 0,5 мл 30% раствора спирта этилового и используют полученный раствор для анализа.

    На  линию старта пластинки (от края 1,5 см) наносят при помощи
микропипетки  в  виде точек (диаметр пятна не должен превышать 0,5
см)  по  0,1  мл  стандартных  растворов  нитропруссида  натрия  с
концентрацией  от  20  до  400  мкг/мл, которые готовят аналогично
пробам  (но  растворяют  сухой  остаток в 1 мл 30% раствора спирта
этилового).  Пластинку  высушивают  на  воздухе в течение 3 мин. и
помещают  в камеру для хроматографирования со смесью растворителей
н-пропанол-25%  раствор  аммиака   (7:3).  После  того  как  фронт
растворителя   пройдет   10  см,  пластинку  вынимают  из  камеры,
подсушивают  на  воздухе до полного испарения растворителей. Затем

пластинку помещают в камеру, насыщенную парами диэтиламина на 15 -

20  мин.  (за  двое  суток  до  определения в камеру ставят бюкс с
диэтиламином).  Нитропруссид натрия проявляется в виде фиолетового
пятна с величиной R  = 0,56 +/- 0,02 мм. Окраска пятен устойчива в

               f

течение суток.

Количественное измерение содержания нитропруссида натрия в пробе проводят путем измерения пятен проб и стандартов с помощью планиметра или денситометра.

Интенсивность окраски пятен вещества измеряют на спектрофотометре «Спекорд М-40» с приставкой для отражения с фотометрическим шаром при длине волны 513 нм по отношению к фону. В качестве фона используется участок исследуемой пластинки без вещества.

По средним результатам из пяти определений строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных хроматограмм, на ось абсцисс — соответствующие им величины содержания вещества в градуировочном растворе (в мкг).

Расчет концентрации

При использовании планиметра количество вещества «а» (в мкг) в анализируемом объеме пробы находят по формуле:

                            m х S
                                 х

а = ------, S ст

где:
m - содержание вещества на пятне стандарта, мкг;
S  - площадь пятна пробы, кв. мм;
 х
S   - площадь пятна стандарта, кв. мм.
 ст

При использовании денситометра содержание вещества в анализируемом объеме находят по градуировочному графику.

Концентрацию нитропруссида в воздухе «С» (мг/куб. м) вычисляют по формуле:

                            а х в

С = -----, б х V

где:

а — содержание вещества, найденное в анализируемом объеме пробы, мкг;

в — общий объем раствора пробы, мл;

б — объем раствора пробы, используемый для анализа, мл;

V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к нормальным условиям, л (см. Приложение 1).

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и давление 760 мм рт. ст.) проводят по формуле:

                        V  (273 + 20) х Р
                         t

                     V   = ------------------,
                      20   (273 + t) х 101,33

где:
V  - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
 t
Р  -   барометрическое   давление,   кПа  (101,33  кПа  =  760

мм рт. ст.); t — температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей 20 коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент. t

°С	Давление Р, кПа/мм рт. ст.
	97,33/ 730	97,86/ 734	98,4/ 738	98,93/ 742	99,46/ 746	100/750	100,53/ 754	101,06/ 758	101,33/ 760	101,86/ 764
-30	1,1582	1,1646	1,1709	1,1772	1,1836	1,1899	1,1963	1,2026	1,2058	1,2122
-26	1,1393	1,1456	1,1519	1,1581	1,1644	1,1705	1,1768	1,1831	1,1862	1,1925
-22	1,1212	1,1274	1,1336	1,1396	1,1458	1,1519	1,1581	1,1643	1,1673	1,1735
-18	1,1036	1,1097	1,1158	1,1218	1,1278	1,1338	1,1399	1,1460	1,1490	1,1551
-14	1,0866	1,0926	1,0986	1,1045	1,1105	1,1164	1,1224	1,1284	1,1313	1,1373
-10	1,0701	1,0760	1,0819	1,0877	1,0986	1,0994	1,1053	1,1112	1,1141	1,1200
-6	1,0540	1,0599	1,0657	1,0714	1,0772	1,0829	1,0887	1,0945	1,0974	1,1032
-2	1,0385	1,0442	1,0499	1,0556	1,0613	1,0669	1,0726	1,0784	1,0812	1,0869
0	1,0309	1,0366	1,0423	1,0477	1,0535	1,0591	1,0648	1,0705	1,0733	1,0789
+2	1,0234	1,0291	1,0347	1,0402	1,0459	1,0514	1,0571	1,0627	1,0655	1,0712
+6	1,0087	1,0143	1,0198	1,0253	1,0309	1,0363	1,0419	1,0475	1,0502	1,0557
+10	0,9944	0,9999	1,0054	1,0108	1,0162	1,0216	1,0272	1,0326	1,0353	1,0407
+14	0,9806	0,9860	0,9914	0,9967	1,0027	1,0074	1,0128	1,0183	1,0209	1,0263
+18	0,9671	0,9725	0,9878	0,9880	0,9884	0,9936	0,9989	1,0043	1,0069	1,0122
+20	0,9605	0,9658	0,9711	0,9783	0,9816	0,9868	0,9921	0,9974	1,0000	1,0053
+22	0,9539	0,9592	0,9645	0,9696	0,9749	0,9800	0,9853	0,9906	0,9932	0,9985
+24	0,9475	0,9527	0,9579	0,9631	0,9683	0,9735	0,9787	0,9839	0,9865	0,9917
+26	0,9412	0,9464	0,9516	0,9566	0,9618	0,9669	0,9721	0,9773	0,9799	0,9851
+28	0,9349	0,9401	0,9453	0,9503	0,9555	0,9605	0,9657	0,9708	0,9734	0,9785
+30	0,9288	0,9339	0,9391	0,9440	0,9432	0,9542	0,9594	0,9645	0,9670	0,9723
+34	0,9167	0,9218	0,9268	0,9318	0,9368	0,9418	0,9468	0,9519	0,9544	0,9595
+38	0,9049	0,9099	0,9149	0,9199	0,9248	0,9297	0,9347	0,9397	0,9421	0,9471

Приложение 3

---