МУК 4.1.835-99. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций метилового эфира трихлоруксусной кислоты в воздухе рабочей зоны

(утв. Минздравом России 31.12.1999)

4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ МЕТИЛОВОГО ЭФИРА ТРИХЛОРУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Методические указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии «Научные основы гигиены труда и профпатологии». Утверждены Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, Председателем Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко в декабре 1999 г.

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (сборник 35) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) — санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Методические указания разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования».

Методики выполнены с использованием современных методов исследования, метрологически аттестованы и дают возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН 2.2.5.686-98 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны» и ГН 2.2.5.687-98 «Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны».

    ССl СООСН                                         М. м. 177,4
       3     3

Метиловый эфир трихлоруксусной кислоты — прозрачная жидкость со слегка желтоватым оттенком и специфическим запахом. Растворим в ацетоне, спирте, не растворим в воде. Плотность 1,487 г/куб. см. Т. кип. при 760 мм рт. ст. 153 — 154 °С.

В воздухе находится в виде паров.

Сильно раздражает кожу и слизистые оболочки глаз. Обладает слабой способностью к кумуляции.

ОБУВ в воздухе — 15 мг/куб. м.

Характеристика метода

Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.

Отбор проб проводится с концентрированием в этанол.

Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме — 0,15 мкг.

Нижний предел измерения в воздухе — 7,5 мг/куб. м (при отборе 20 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций в воздухе от 7,5 до 75 мг/куб. м.

Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 15%.

Измерению не мешают другие эфиры трихлоруксусной кислоты.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, 40 минут.

Приборы, аппаратура, посуда

Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.

Колонка металлическая длиной 2 м, внутренним диаметром 3 мм.

Аспирационное устройство.

Поглотительные приборы с пористой пластинкой.

Пипетки измерительные 5 и 10 мл, ГОСТ 20292-74.

Колбы мерные вместимостью 50 мл, ГОСТ 1770-74.

Пробирки с пришлифованной пробкой вместимостью 10 мл, ГОСТ 10515-75.

Микрошприц МШ-10, ГОСТ 8043-75.

Лупа измерительная, ГОСТ 25706-83.

Секундомер, ГОСТ 5072-79.

Реактивы, растворы, материалы

Метиловый эфир трихлоруксусной кислоты.

Готовая насадка для колонки: хроматон N-AW (зернением 0,16 — 0,20 мм) с 15% ПЭГ-20 М.

Водород в баллонах с редуктором, ГОСТ 3022-80.

Гелий в баллонах с редуктором, ТУ 51-689-75.

Воздух, нагнетаемый компрессором, очищенный.

Этиловый спирт ректификат, ГОСТ 18300-87.

Стандартный раствор метилового эфира трихлоруксусной кислоты № 1 готовят в мерной колбе вместимостью 50 мл. Взвешивают колбу с 5 — 10 мл эталона, вносят 1 — 2 капли вещества и снова взвешивают. По разности взвешивания определяют навеску вещества. Раствор в колбе доводят до метки этанолом, вычисляют содержание вещества в 1 мл.

Стандартный раствор метилового эфира трихлоруксусной кислоты № 2 с концентрацией 300 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора № 1 этиловым спиртом.

Растворы устойчивы в течение двух суток при хранении в холодильнике.

Отборы проб воздуха

Воздух с объемным расходом 1 л/мин. аспирируют через два последовательно соединенных поглотительных прибора с пористой пластинкой, заполненных 5 мл этанола и охлаждаемых льдом с солью. Для определения 1/2 ОБУВ следует отобрать 20 л воздуха.

Срок хранения отобранных проб — одни сутки в холодильнике.

Подготовка к измерению

Хроматографическую колонку заполняют готовой насадкой с помощью вакуума и вибрации. Колонку помещают в термостат хроматографа и, не подсоединяя к детектору, кондиционируют при скорости газа-носителя (гелия) 30 л/мин. 20 час. при температуре 160 °С.

Для количественного определения используют метод абсолютной калибровки.

Градуировочные растворы с концентрацией метилового эфира трихлоруксусной кислоты от 30 мкг/мл до 300 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора № 2 этанолом.

Градуировочные растворы в количестве 5 мкл вводят в хроматограф микрошприцем.

Условия хроматографирования градуировочных растворов и анализируемых проб:

    Температура колонки                                115 °С
    Температура испарителя                             190 °С
    Температура детектора                              180 °С
    Скорость потока газа-носителя (гелия)              30 мл/мин.
    Скорость потока воздуха                            300 мл/мин.
    Скорость водорода                                  30 мл/мин.
    Скорость движения диаграммной ленты                0,6 см/мин.
    Чувствительность шкалы электрометрического         1 х 16

усилителя

Время удерживания метилового эфира 9 мин. трихлоруксусной кислоты

Строят градуировочный график, выражающий зависимость площади пика (кв. мм) от количества компонента в хроматографируемом объеме (мкг). Построение градуировочного графика проводят из 5 параллельных определений для каждой концентрации. Проверку градуировочного графика следует проводить при изменении условий анализа, но не реже 1 раза в месяц.

Проведение измерения

Содержимое поглотительных сосудов анализируют отдельно, вводя через самоуплотняющуюся мембрану в испаритель хроматографа 5 мкл раствора. Записывают хроматограмму, измеряют площадь пика и по градуировочному графику находят содержание определяемого вещества.

Расчет концентрации

Концентрацию метилового эфира трихлоруксусной кислоты в воздухе в мг/куб. м (С) вычисляют по формуле:

                            а х в

С = -----, б х V

где:

а — содержание метилового эфира трихлоруксусной кислоты, найденное по графику в хроматографируемом объеме пробы, мкг;

б — объем пробы, взятый для хроматографирования, мл;

в — общий объем анализируемого раствора, мл;

V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и давление 760 мм рт. ст.) проводят по формуле:

                        V  (273 + 20) х Р
                         t

                     V   = ------------------,
                      20   (273 + t) х 101,33

где:
V  - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
 t
Р  -   барометрическое   давление,   кПа  (101,33  кПа  =  760

мм рт. ст.); t — температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей 20 коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент. t

°С	Давление Р, кПа/мм рт. ст.
	97,33/ 730	97,86/ 734	98,4/ 738	98,93/ 742	99,46/ 746	100/750	100,53/ 754	101,06/ 758	101,33/ 760	101,86/ 764
-30	1,1582	1,1646	1,1709	1,1772	1,1836	1,1899	1,1963	1,2026	1,2058	1,2122
-26	1,1393	1,1456	1,1519	1,1581	1,1644	1,1705	1,1768	1,1831	1,1862	1,1925
-22	1,1212	1,1274	1,1336	1,1396	1,1458	1,1519	1,1581	1,1643	1,1673	1,1735
-18	1,1036	1,1097	1,1158	1,1218	1,1278	1,1338	1,1399	1,1460	1,1490	1,1551
-14	1,0866	1,0926	1,0986	1,1045	1,1105	1,1164	1,1224	1,1284	1,1313	1,1373
-10	1,0701	1,0760	1,0819	1,0877	1,0986	1,0994	1,1053	1,1112	1,1141	1,1200
-6	1,0540	1,0599	1,0657	1,0714	1,0772	1,0829	1,0887	1,0945	1,0974	1,1032
-2	1,0385	1,0442	1,0499	1,0556	1,0613	1,0669	1,0726	1,0784	1,0812	1,0869
0	1,0309	1,0366	1,0423	1,0477	1,0535	1,0591	1,0648	1,0705	1,0733	1,0789
+2	1,0234	1,0291	1,0347	1,0402	1,0459	1,0514	1,0571	1,0627	1,0655	1,0712
+6	1,0087	1,0143	1,0198	1,0253	1,0309	1,0363	1,0419	1,0475	1,0502	1,0557
+10	0,9944	0,9999	1,0054	1,0108	1,0162	1,0216	1,0272	1,0326	1,0353	1,0407
+14	0,9806	0,9860	0,9914	0,9967	1,0027	1,0074	1,0128	1,0183	1,0209	1,0263
+18	0,9671	0,9725	0,9878	0,9880	0,9884	0,9936	0,9989	1,0043	1,0069	1,0122
+20	0,9605	0,9658	0,9711	0,9783	0,9816	0,9868	0,9921	0,9974	1,0000	1,0053
+22	0,9539	0,9592	0,9645	0,9696	0,9749	0,9800	0,9853	0,9906	0,9932	0,9985
+24	0,9475	0,9527	0,9579	0,9631	0,9683	0,9735	0,9787	0,9839	0,9865	0,9917
+26	0,9412	0,9464	0,9516	0,9566	0,9618	0,9669	0,9721	0,9773	0,9799	0,9851
+28	0,9349	0,9401	0,9453	0,9503	0,9555	0,9605	0,9657	0,9708	0,9734	0,9785
+30	0,9288	0,9339	0,9391	0,9440	0,9432	0,9542	0,9594	0,9645	0,9670	0,9723
+34	0,9167	0,9218	0,9268	0,9318	0,9368	0,9418	0,9468	0,9519	0,9544	0,9595
+38	0,9049	0,9099	0,9149	0,9199	0,9248	0,9297	0,9347	0,9397	0,9421	0,9471

Приложение 3

---