МУК 4.1.831-99. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по измерению концентраций 1-метил-2-бромметил-3-карбэтокси-5-ацетокси-6-броминдола (броминдол) в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной жидкостной хроматографии

(утв. Минздравом России 31.12.1999)

4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ 1-МЕТИЛ-2-БРОММЕТИЛ-3- КАРБЭТОКСИ-5-АЦЕТОКСИ-6-БРОМИНДОЛА (БРОМИНДОЛ) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

Методические указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии «Научные основы гигиены труда и профпатологии». Утверждены Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, Председателем Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко в декабре 1999 г.

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (сборник 35) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) — санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Методические указания разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования».

Методики выполнены с использованием современных методов исследования, метрологически аттестованы и дают возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН 2.2.5.686-98 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны» и ГН 2.2.5.687-98 «Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны».

(Структурная формула не приводится)

М. м. 433,11

Броминдол — 1-метил-2-бромметил-3-карбэтокси-5-ацетокси-6-броминдол. Кристаллический порошок серовато-коричневого цвета с температурой плавления 177,5 °С. С водой вступает в реакцию, при попадании воды разлагается. Растворим в органических растворителях, спирте, ацетоне.

В воздухе находится в виде аэрозоля.

Броминдол обладает общетоксическим действием.

ОБУВ в воздухе — 5,0 мг/куб. м.

Характеристика метода

Определение основано на применении высокоэффективной жидкостной хроматографии с применением УФ-детектора.

Отбор проб проводят с концентрированием на фильтр.

Нижний предел измерения броминдола в хроматографируемом объеме (10 мкл) — 0,05 мкг.

Нижний предел измерения броминдола в воздухе — 2,5 мг/куб. м (при отборе 2,0 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций вещества в воздухе от 2,5 до 30,0 мг/куб. м.

Измерению не мешают метанол, уксусная кислота, основание арбидола, арбидол.

Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 15,4%.

Время выполнения измерения — 2 часа, включая отбор проб.

Приборы, аппаратура, посуда

Микроколоночный жидкостной хроматограф с УФ-детектором.

Хроматографическая колонка из нержавеющей стали длиной 80 мм, внутренним диаметром 2,0 мм, заполненная сорбентом «Диасорб-100 ТА (SCX)».

Фильтродержатель.

Аспирационное устройство, модель 822, ТУ 64-1-862-72.

Колбы мерные вместимостью 50, 100 мл, ГОСТ 1770-74.

Пипетки вместимостью 1, 5, 10 мл, ГОСТ 23932-79.

Пробирки с пришлифованными пробками вместимостью 10 мл, ГОСТ 10515-75.

Стаканы химические вместимостью 50 мл, ГОСТ 10394-72.

Колбы грушевидные вместимостью 25 мл, ГОСТ 1770-74.

Фильтры нейлоновые с диаметром пор 0,45 мкм.

Вакуумная установка.

Реактивы, растворы, материалы

Броминдол.

Метиловый спирт, ГОСТ 6995-77.

Элюент: метиловый спирт дегазируют пропусканием гелия в течение 10 мин.

Стандартный раствор № 1 с концентрацией 100 мкг/мл броминдола готовят растворением 0,01 г вещества в спирте метиловом в мерной колбе вместимостью 100 мл. Раствор устойчив в течение недели при хранении в холодильнике.

Градуировочные растворы с концентрацией 5,0-10,0-20,0-30,0-40,0-60,0 мкг/мл броминдола готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора № 1 спиртом метиловым.

Растворы устойчивы в течение 3-х дней при хранении в холодильнике.

Фильтры АФА-ВП-10, ТУ 85-743-80.

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 1 л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ВП-10, помещенный в фильтродержатель. Для измерения 0,5 ОБУВ достаточно отобрать 2,0 л воздуха.

Подготовка к измерению

Инжектируют в колонку хроматографа по 10 мкл градуировочных растворов основания броминдола, что соответствует 0,05-0,1-0,2-0,3-0,4-0,6 мкг препарата.

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:

    Температура термостата колонки             +20 °С
    Скорость подачи элюента                    50 мкл/мин.
    Длина волны УФ-детектора                   220 нм
    Чувствительность определения УФ-детектора  3,2 ед. опт. плотн.
    Время удерживания броминдола               5,0 мин.
    Максимальный объем вводимой пробы          10 мкл
    Скорость движения диаграммной ленты        180 мм/час.

На полученной хроматограмме измеряют площади пиков и строят градуировочную кривую, выражающую зависимость площади пиков (кв. мм) от содержания вещества в хроматографируемом объеме пробы (мкг).

Построение градуировочного графика необходимо проводить не менее чем по 6 точкам, выполняя 5 параллельных измерений для каждой концентрации. Проверку градуировочного графика следует проводить при измерении условий анализа, но не реже 1 раза в месяц.

Проведение измерения

Фильтр с отобранной пробой помещают в химический стакан, заливают 6 мл метанола. Оставляют на 10 — 15 мин., периодически помешивая стеклянной палочкой для лучшего растворения вещества. Степень десорбции вещества с фильтра составляет 97%. Полученный раствор сливают в грушевидную колбу и упаривают под вакуумом при температуре 40 — 50 °С до сухого остатка. Сухой остаток растворяют в 1,0 мл метанола, фильтруют через фильтр в пробирку или центрифугируют для освобождения от механических частиц и анализируют на хроматографе аналогично градуировочным растворам, инжектируя пробу 10 мкл. Если высота пика вещества находится вне пределов градуировочного графика, то экстракт разбавляют растворителем до такой концентрации раствора, при которой высота пика анализируемого соединения будет находиться примерно на середине градуировочного графика. Определение проводят 3 — 5 раз и полученные данные усредняют.

Количественное определение содержания вещества в анализируемой пробе проводят по предварительно построенному градуировочному графику.

Расчет концентрации

Концентрацию бромидола в воздухе «С» (мг/куб. м) вычисляют по формуле:

                            а х В

С = --------, б х V

где:

а — содержание вещества в хроматографируемом объеме пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;

В — общий объем раствора пробы, мл;

б — объем раствора пробы, взятый для хроматографирования, мл;

V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и давление 760 мм рт. ст.) проводят по формуле:

                        V  (273 + 20) х Р
                         t

                     V   = ------------------,
                      20   (273 + t) х 101,33

где:
V  - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
 t
Р  -   барометрическое   давление,   кПа  (101,33  кПа  =  760

мм рт. ст.); t — температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей 20 коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.

                    t

Приложение 3