МУК 4.1.809-99. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по спектрофотометрическому измерению концентраций анилина, метиланилина и диметиланилина в воздухе рабочей зоны
Актуально на 07.11.2026.
Как цитировать: "МУК 4.1.809-99. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по спектрофотометрическому измерению концентраций анилина, метиланилина и диметиланилина в воздухе рабочей зоны". МУК 4.1.809-99. https://bukva.ai/docs/ukazanie-ukazaniya-muk-4-1-809-99
(утв. Минздравом России 30.12.1999)
Примечание
Документ включен в Перечень основных действующих нормативно-методических документов по методам лабораторного и инструментального контроля в системе государственного санитарно-эпидемиологического нормирования (Письмо Роспотребнадзора от 02.12.2008 № 01/14262-8-32). Документ введен в действие с 30 декабря 1999 года.
30 декабря 1999 года
4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ АНИЛИНА, МЕТИЛАНИЛИНА И ДИМЕТИЛАНИЛИНА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
с момента утверждения
Методические указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии «Научные основы гигиены труда и профпатологии». Утверждены Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, Председателем Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко в декабре 1999 г.
Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (сборник 35) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) — санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.
Методические указания разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования».
Методики выполнены с использованием современных методов исследования, метрологически аттестованы и дают возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН 2.2.5.686-98 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны» и ГН 2.2.5.687-98 «Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны».
(Структурная формула не приводится)
Анилин — бесцветная маслянистая жидкость с характерным запахом. Плотность 1,022 г/куб. см при 20 °С. Температура кипения 184,4 °С, температура плавления 6,15 °С. На свету и на воздухе быстро окисляется и приобретает бурую окраску. Упругость пара 0,36 мм рт. ст. при 20 °С. Хорошо растворим в спирте, эфире, ацетоне и других органических растворителях. В 100 мл воды при 20 °С растворяется 3,4 г анилина.
(Структурная формула не приводится)
Метиланилин — бесцветная жидкость. Плотность 0,986 г/куб. см при 20 °С. Температура кипения 195,7°. Температура плавления — 57 °С. Упругость пара 0,9 мм рт. ст. при 40 °С. В воде практически не растворим. Хорошо растворим в органических растворителях.
(Структурная формула не приводится)
Диметиланилин — бесцветная жидкость с неприятным запахом. Плотность 0,956 г/куб. см при 20 °С. Температура кипения 193 °С, температура плавления 2,5 °С. Упругость пара 1 мм рт. ст. при 41 °С. На воздухе легко окисляется, окрашиваясь при этом в желтый цвет. В 100 г воды при 12 °С растворяется около 0,1 г диметиланилина. Хорошо растворим в спирте, эфире, а также в кислотах.
В воздухе находятся в виде паров.
Являются нервными и кровяными ядами.
Токсичны как при вдыхании паров, так и при попадании на кожу. Способствуют повышению кровяного давления и снижению гемоглобина. Вызывают заболевания кожи.
ПДК в воздухе: анилина — 0,1 мг/куб. м, метиланилина — 1,0 мг/куб. м, диметиланилина — 0,2 мг/куб. м.
Определение анилина основано на реакции азосочетания анилина с z-нафтолом с образованием красителя, окрашивающего раствор в оранжево-красный цвет, последующим фотометрированием продукта реакции при 533 нм.
Определение диметиланилина основано на реакции сочетания с м-нитрофенилдиазонием с образованием азокрасителя, окрашивающего раствор в желто-оранжевый цвет, с последующим фотометрированием при 465 нм.
Суммарное определение анилина и метиланилина основано на реакции взаимодействия продуктов окисления метиланилина и анилина с фенолом и последующим фотометрированием полученных растворов при 619 нм. Метиланилин находят по разности суммарного содержания метиланилина + анилина и анилина, найденного по реакции азосочетания с z-нафтолом.
Отбор проб проводят с концентрированием в поглотительный раствор.
Нижний предел измерения — 1 мкг для каждого из определяемых веществ.
Нижний предел измерения концентраций в воздухе анилина, диметиланилина и метиланилина — 0,05 мг/куб. м (при отборе 40 л воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций в воздухе анилина, диметиланилина и метиланилина от 0,05 до 2,5 мг/куб. м.
Измерению анилина не мешают метиланилин, диметиланилин, дифенил и дифенилоксид.
Измерению диметиланилина не мешают метиланилин, анилин, этиланилин, дифенил и дифенилоксид.
Измерению метиланилина мешает анилин, аммиак, не мешают измерению — диметиланилин, дифенил и дифенилоксид.
Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 25%.
Время выполнения измерения, включая отбор пробы, — 3 часа.
Поглотительные приборы Рыхтера.
Колбы вместимостью 25 мл, ГОСТ 1770-74.
Колориметрические пробирки вместимостью 10 мл, ГОСТ 10515-75.
Пипетки вместимостью 1, 2 и 5 мл, ГОСТ 20292-74.
Метиланилин, ч., МРТУ 6-09-2106-65.
Диметиланилин, ч., ГОСТ 5855-70.
Этанол, ГОСТ 5963-67, 96%-ный и 12%-ный растворы.
Уксусная кислота, х.ч., ГОСТ 61-75, 40%-ный и 15%-ный растворы.
Поглотительный раствор — 2%-ный раствор этанола.
Натрия бромид, х.ч., ГОСТ 4169-66.
Натрия нитрит, х.ч., ГОСТ 4197-66, 1%-ный раствор.
Смесь водного раствора нитрита натрия и бромида натрия готовят растворением в 100 мл воды 7 г нитрита натрия и 12 г бромида натрия. Раствор сохраняется 2 недели.
Аммиак, ч.д.а., ГОСТ 3760-79, 10%-ный раствор.
z-нафтол, ч.д.а., ГОСТ 5838-70, 0,05%-ный раствор спиртовой.
Едкий натр, х.ч., ГОСТ 4328-66, 40%-ный и 6%-ный растворы.
Реактив для определения диметиланилина: смешивают 25 мг м-нитроанилина в 20 мл 20%-ного раствора уксусной кислоты и 4 мл 1%-ного раствора нитрита натрия. Раствор хранится не более 8 часов.
Уксусный ангидрид, ч.д.а., ГОСТ 5815-69.
м-нитроанилин, ч.д.а., МРТУ 6-09-5673-68.
Ацетат натрия, ч., ТУ 6-09-246-70, 10%-ный раствор.
Хлорамин Б, ч., МРТУ 6-09-3177-66.
Навеску 15 г хлорамина растворяют в 250 мл воды и по истечении часа фильтруют через сложенный бумажный фильтр.
Наиболее воспроизводимые результаты получают с реактивом, хранившимся 1 месяц. Реактив пригоден для анализа более года.
Тиосульфат натрия, ч., ГОСТ 4215-66, 0,1 н раствор.
Фенол, ч., ГОСТ 6417-52, 6%-ный раствор.
Основные стандартные растворы анилина, метиланилина и диметиланилина готовят отдельно следующим образом: во взвешенные мерные колбы вместимостью 25 мл с 5 — 7 мл 40%-ного этанола добавляют по 3 — 4 капли анилина, метиланилина и диметиланилина и взвешивают вторично. Затем растворы в мерных колбах доводят до метки 40%-ным этанолом и рассчитывают содержание каждого вещества в 1 мл раствора.
Соответствующим разбавлением основных стандартных растворов 40%-ным раствором этанола готовят стандартные растворы анилина, метиланилина и диметиланилина с концентрацией 2 мг/мл.
Соответствующим разведением поглотительным раствором готовят градуировочные растворы анилина, метиланилина и диметиланилина с концентрацией 10 мкг/мл и 50 мкг/мл.
Воздух с объемным расходом 2 л/мин. в течение 20 минут аспирируют через 3 последовательно соединенных поглотительных прибора Рыхтера. Первые два поглотительных прибора заполняют по 4 мл поглотительного раствора, а третий поглотительный прибор — 3,7 мл поглотительного раствора с 0,3 мл 40%-ной уксусной кислоты.
В первых двух поглотительных приборах задерживаются анилин и метиланилин; пары диметиланилина в основном задерживаются в третьем поглотительном приборе. Поглотительные приборы охлаждают смесью лед + вода.
Градуировочные растворы готовят согласно таблице 4.
| № стандартов | Стандартный раствор диметиланилина с концентрацией 10 мкг/мл, мл | Поглотительный раствор, мл | Содержание диметиланилина в градуировочном растворе, мкг |
|---|---|---|---|
| 1 | 0 | 2,0 | 0 |
| 2 | 0,1 | 1,9 | 1 |
| 3 | 0,2 | 1,8 | 2 |
| 4 | 0,4 | 1,6 | 4 |
| 5 | 0,6 | 1,4 | 6 |
| Стандартный раствор диметиланилина с концентрацией 50 мкг/мл, мл | |||
| 6 | 0,2 | 1,8 | 10 |
| 7 | 0,4 | 1,6 | 20 |
| 8 | 0,6 | 1,4 | 30 |
| 9 | 0,8 | 1,2 | 40 |
| 10 | 1,0 | 1,0 | 50 |
Во все пробирки шкалы вносят по 2 капли уксусного ангидрида, по 0,5 мл 10%-ного раствора ацетата натрия, по 0,35 мл реактива и затем доводят объем растворов во всех пробирках до 5 мл 96%-ным спиртом. Каждый последующий реактив добавляют после перемешивания. Через 10 минут измеряют оптическую плотность растворов при длине волны 465 нм в кювете с толщиной слоя 10 мм по сравнению с раствором сравнения, не содержащим измеряемого вещества (раствор № 1 по таблице).
Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс — соответствующие им содержания вещества в градуировочном растворе (мкг).
Проверка градуировочного графика проводится один раз в месяц или в случае использования новой партии реактивов.
Проведение измерения диметиланилина
После отбора пробы из каждого поглотительного прибора для анализа берут по 2 мл раствора в колориметрические пробирки и анализируют отдельно. Оставшееся содержимое первых двух поглотительных приборов объединяют для последующего анализа анилина и метиланилина. Далее во все пробирки добавляют по 2 капли уксусного ангидрида (для устранения влияния первичных и вторичных ароматических аминов) и обрабатывают аналогично градуировочным растворам.
Измеряют оптическую плотность относительно контроля, который готовят одновременно и аналогично пробе.
Количественное измерение содержания диметиланилина (мкг) в каждом анализируемом объеме пробы находят по предварительно построенному градуировочному графику. При наличии диметиланилина в первых двух поглотительных приборах результаты суммируют.
Концентрацию диметиланилина «С» (в мг/куб. м) в воздухе вычисляют по формуле:
а х В
а — содержание диметиланилина в анализируемом объеме раствора пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;
б — объем пробы, взятый для анализа, мл;
V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).
Градуировочные растворы готовят согласно таблице 5.
| № стандарта | Стандартный раствор анилина с концентрацией 10 мкг/мл, мл | Поглотительный раствор, мл | Содержание анилина в градуировочном растворе, мкг |
|---|---|---|---|
| 1 | 0 | 2,0 | 0 |
| 2 | 0,1 | 1,9 | 1 |
| 3 | 0,2 | 1,8 | 2 |
| 4 | 0,4 | 1,6 | 4 |
| 5 | 0,6 | 1,4 | 6 |
| Стандартный раствор анилина с концентрацией 50 мкг/мл, мл | |||
| 6 | 0,2 | 1,8 | 10 |
| 7 | 0,4 | 1,6 | 20 |
| 8 | 0,6 | 1,4 | 30 |
| 9 | 0,8 | 1,2 | 40 |
| 10 | 1,0 | 1,0 | 50 |
Во все пробирки вносят по 0,1 мл 40%-ной уксусной кислоты и 0,3 мл смеси растворов нитрата и бромида натрия. Полученный раствор перемешивают и через 5 минут вносят по 0,2 мл 10%-ного раствора аммиака, тотчас по 0,5 мл 0,05%-ного раствора z-нафтола и по 0,1 мл 40%-ного раствора едкого натра. Объем доводят до 5 мл 96%-ным спиртом. После добавления каждого реактива растворы перемешивают.
Измеряют оптическую плотность полученных растворов при длине волны 533 нм в кювете с толщиной поглощающего слоя 10 мм по сравнению с раствором сравнения, не содержащим измеряемого вещества (раствор № 1 по таблице).
Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс — соответствующие им величины содержания вещества в градуировочном растворе (мкг).
Проверка градуировочного графика проводится 1 раз в месяц или в случае использования новой партии реактивов.
Для анализа берут 2 мл из содержимого двух поглотительных приборов и далее обрабатывают аналогично градуировочным растворам. Измеряют оптическую плотность относительно контроля, который готовят одновременно и аналогично пробе.
Количественное измерение содержания анилина (в мкг) в анализируемом объеме пробы проводят по предварительно построенному градуировочному графику.
Концентрацию анилина «С » (в мг/куб. м) в воздухе вычисляют (ан) по формуле:
а х В
С = -----, (ан) б х V
а — содержание анилина, найденное по градуировочному графику, в анализируемом объеме пробы, мкг;
б — объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;
V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).
Градуировочные растворы готовят согласно таблице 6.
| № стандарта | Стандартный раствор метиланилина с концентрацией 10 мкг/мл | Поглотительный раствор, мл | Содержание метиланилина в градуировочном растворе, мкг |
|---|---|---|---|
| 1 | 0 | 3,0 | 0 |
| 2 | 0,1 | 2,9 | 1 |
| 3 | 0,2 | 2,8 | 2 |
| 4 | 0,4 | 2,6 | 4 |
| 5 | 0,6 | 2,4 | 6 |
| Стандартный раствор метиланилина с концентрацией 50 мкг/мл, мл | |||
| 6 | 0,2 | 2,8 | 10 |
| 7 | 0,4 | 2,6 | 20 |
| 8 | 0,6 | 2,4 | 30 |
| 9 | 0,8 | 2,2 | 40 |
| 10 | 1,0 | 2,0 | 50 |
В подготовленные градуировочные растворы добавляют по 0,5 мл раствора хлорамина. Точно через 5 минут вносят по 0,1 мл 0,1 н раствора тиосульфата натрия, по 1 мл 6%-ного раствора едкого натрия и 0,4 мл 6%-ного раствора фенола. Каждый последующий реактив добавляют после перемешивания.
Через 20 минут измеряют оптическую плотность растворов при длине волны 619 нм в кювете с толщиной слоя 10 мм по сравнению с раствором сравнения, не содержащим измеряемого вещества (раствор № 1 по таблице).
Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс — соответствующие им величины содержания вещества в градуировочном растворе (мкг).
Проверка градуировочного графика проводится 1 раз в месяц или в случае использования новой партии реактивов.
Проведение измерения метиланилина (анилина)
К 2 мл исследуемой смеси двух первых поглотительных приборов добавляют 0,9 мл 12%-ного раствора этанола и далее обрабатывают аналогично градуировочным растворам.
Измеряют оптическую плотность растворов относительно контроля, который готовят одновременно и аналогично пробе.
Суммарное количественное содержание метиланилина (анилина) в мкг в анализируемом объеме пробы проводят по предварительно построенному градуировочному графику.
Суммарную концентрацию метиланилина и анилина «С » (см) (в мг/куб. м) в воздухе вычисляют по формуле:
а х В
С = -----, (2) (см) б х V
а — суммарное содержание анилина и метиланилина, найденное в анализируемом объеме пробы по градуировочному графику, мкг;
В — общий объем раствора пробы, мл;
б — объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;
V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).
Концентрацию метиланилина «С » (в мг/куб. м) находят по (м) разности:
С = С - С , м см а
где:
С - суммарная концентрация анилина и метиланилина (мг/куб.
см
м); С — концентрация анилина, найденная по реакции с а z-нафтолом (мг/куб. м).
Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и давление 760 мм рт. ст.) проводят по формуле:
V (273 + 20) х Р
t
V = ------------------, 20 (273 + t) х 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
Р - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760
мм рт. ст.); t — температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей 20 коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент. t
| °С | Давление Р, кПа/мм рт. ст. | |||||||||
| 97,33/ 730 | 97,86/ 734 | 98,4/ 738 | 98,93/ 742 | 99,46/ 746 | 100/750 | 100,53/ 754 | 101,06/ 758 | 101,33/ 760 | 101,86/ 764 | |
| -30 | 1,1582 | 1,1646 | 1,1709 | 1,1772 | 1,1836 | 1,1899 | 1,1963 | 1,2026 | 1,2058 | 1,2122 |
| -26 | 1,1393 | 1,1456 | 1,1519 | 1,1581 | 1,1644 | 1,1705 | 1,1768 | 1,1831 | 1,1862 | 1,1925 |
| -22 | 1,1212 | 1,1274 | 1,1336 | 1,1396 | 1,1458 | 1,1519 | 1,1581 | 1,1643 | 1,1673 | 1,1735 |
| -18 | 1,1036 | 1,1097 | 1,1158 | 1,1218 | 1,1278 | 1,1338 | 1,1399 | 1,1460 | 1,1490 | 1,1551 |
| -14 | 1,0866 | 1,0926 | 1,0986 | 1,1045 | 1,1105 | 1,1164 | 1,1224 | 1,1284 | 1,1313 | 1,1373 |
| -10 | 1,0701 | 1,0760 | 1,0819 | 1,0877 | 1,0986 | 1,0994 | 1,1053 | 1,1112 | 1,1141 | 1,1200 |
| -6 | 1,0540 | 1,0599 | 1,0657 | 1,0714 | 1,0772 | 1,0829 | 1,0887 | 1,0945 | 1,0974 | 1,1032 |
| -2 | 1,0385 | 1,0442 | 1,0499 | 1,0556 | 1,0613 | 1,0669 | 1,0726 | 1,0784 | 1,0812 | 1,0869 |
| 0 | 1,0309 | 1,0366 | 1,0423 | 1,0477 | 1,0535 | 1,0591 | 1,0648 | 1,0705 | 1,0733 | 1,0789 |
| +2 | 1,0234 | 1,0291 | 1,0347 | 1,0402 | 1,0459 | 1,0514 | 1,0571 | 1,0627 | 1,0655 | 1,0712 |
| +6 | 1,0087 | 1,0143 | 1,0198 | 1,0253 | 1,0309 | 1,0363 | 1,0419 | 1,0475 | 1,0502 | 1,0557 |
| +10 | 0,9944 | 0,9999 | 1,0054 | 1,0108 | 1,0162 | 1,0216 | 1,0272 | 1,0326 | 1,0353 | 1,0407 |
| +14 | 0,9806 | 0,9860 | 0,9914 | 0,9967 | 1,0027 | 1,0074 | 1,0128 | 1,0183 | 1,0209 | 1,0263 |
| +18 | 0,9671 | 0,9725 | 0,9878 | 0,9880 | 0,9884 | 0,9936 | 0,9989 | 1,0043 | 1,0069 | 1,0122 |
| +20 | 0,9605 | 0,9658 | 0,9711 | 0,9783 | 0,9816 | 0,9868 | 0,9921 | 0,9974 | 1,0000 | 1,0053 |
| +22 | 0,9539 | 0,9592 | 0,9645 | 0,9696 | 0,9749 | 0,9800 | 0,9853 | 0,9906 | 0,9932 | 0,9985 |
| +24 | 0,9475 | 0,9527 | 0,9579 | 0,9631 | 0,9683 | 0,9735 | 0,9787 | 0,9839 | 0,9865 | 0,9917 |
| +26 | 0,9412 | 0,9464 | 0,9516 | 0,9566 | 0,9618 | 0,9669 | 0,9721 | 0,9773 | 0,9799 | 0,9851 |
| +28 | 0,9349 | 0,9401 | 0,9453 | 0,9503 | 0,9555 | 0,9605 | 0,9657 | 0,9708 | 0,9734 | 0,9785 |
| +30 | 0,9288 | 0,9339 | 0,9391 | 0,9440 | 0,9432 | 0,9542 | 0,9594 | 0,9645 | 0,9670 | 0,9723 |
| +34 | 0,9167 | 0,9218 | 0,9268 | 0,9318 | 0,9368 | 0,9418 | 0,9468 | 0,9519 | 0,9544 | 0,9595 |
| +38 | 0,9049 | 0,9099 | 0,9149 | 0,9199 | 0,9248 | 0,9297 | 0,9347 | 0,9397 | 0,9421 | 0,9471 |