МУК 4.1.807-99. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по измерению концентрации 2-аминоэтилсерной кислоты в воздухе рабочей зоны методом жидкостной хроматографии

(утв. Минздравом России 30.12.1999)

4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ 2-АМИНОЭТИЛСЕРНОЙ КИСЛОТЫ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

Методические указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии «Научные основы гигиены труда и профпатологии». Утверждены Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, Председателем Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко в декабре 1999 г.

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (сборник 35) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) — санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Методические указания разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования».

Методики выполнены с использованием современных методов исследования, метрологически аттестованы и дают возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН 2.2.5.686-98 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны» и ГН 2.2.5.687-98 «Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны».

Н N-СН -СН -ОSО -ОН

                        2    2   2    2

    С Н NО S                                             М. м. 141
     2 7  4

2-аминоэтилсерная кислота — твердое вещество, растворима в воде, не растворима в спирте, эфире.

В воздухе находится в виде аэрозоля.

ОБУВ в воздухе — 2,0 мг/куб. м.

Обладает общетоксическим действием.

Характеристика метода

Метод основан на использовании жидкостной хроматографии с применением спектрофотометрического детектора.

Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр.

Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы — 0,08 мкг.

Нижний предел измерения в воздухе — 1,0 мг/куб. м (при отборе 8 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций от 1,0 до 12,5 мг/куб. м.

Определению не мешают этанол, этиламин, диэтиламин.

Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 23%.

Время выполнения анализа, включая отбор проб, 40 минут.

Приборы, аппаратура, посуда

Хроматограф жидкостной «Милихром».

Аппарат для встряхивания пробирок АВ-30С.

Электроаспиратор М-822.

Колба Бунзена, 250 мл.

Фильтродержатель с мембранным капроновым фильтром (25 мм, 0,2 мкм, МО КНПО «Диагностикум»).

Испаритель вакуумный ЭРА-М.

Пробирка ПГКШ-5, ГОСТ 1770-74.

Воронка фильтровальная со стеклянным пористым фильтром ВФ-20/16.

Пикнометр ПЖ 2-25-КШ 7/17, ГОСТ 22524-77.

Пипетка вместимостью 1 мл, ГОСТ 20292-74.

рН-метр милливольтметр рН-121.

    Металлическая  колонка 64 х 2 мм (заполнена сорбентом Силасорб
SРН С  , 5 мкм, <...>).

 18

Реактивы, растворы и материалы

2-аминоэтилсерная кислота, х.ч.

Калий фосфорнокислый однозамещенный, х.ч., ГОСТ 4198-65.

Фосфорная кислота, орто, х.ч., ГОСТ 6552-58.

Ацетонитрил для жидкостной хроматографии, ОП-3, ос.ч., ТУ 6-09-14-2167-84.

Элюент: акрилонитрил-0,1 М КН РО , рН 2,5, 30:70. 2 4

Фильтры АФА-ХП-20.

Стандартный раствор 2-аминоэтилсерной кислоты № 1 с концентрацией 1 мг/мл готовят растворением навески 0,1 г в дистиллированной воде в мерной колбе вместимостью 100 мл. Раствор устойчив в течение 2-х недель.

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 2 л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ХП, укрепленный в фильтродержателе. Для измерения 1/2 ОБУВ следует отобрать 8 л воздуха. Срок хранения отобранных проб в темном прохладном месте — до 5-ти дней.

Подготовка к измерению

Хроматографическая колонка промышленного изготовления.

Количественный анализ вещества проводят методом абсолютной калибровки. Для этого готовят градуировочные растворы 2-аминоэтилсерной кислоты с концентрацией от 8 до 100 мкг/мл путем соответствующего разбавления стандартного раствора № 1 дистиллированной водой. Градуировочные растворы устойчивы в течение трех дней.

В хроматограф вводят по 10 мкл стандартного раствора. Измеряют площадь пика и по результатам определений строят градуировочный график зависимости площади пика (кв. мм) от количества вещества (мкг). Построение градуировочного графика необходимо проводить по 6 точкам, проводя 5 параллельных определений для каждой концентрации.

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:

Температура колонки — 20 °С.

Элюент: ацетонитрил-0,1 М КН РО , рН 2,5, 30:70. 2 4

Скорость подачи элюента — 100 мкл/мин.

Длина волны детекции — 200 нм, А = 1,6, S = 0,6 с.

Объем анализируемой пробы — 10 мкл.

Время удерживания — 10 мин. 35 сек.

Проведение измерения

Фильтр с пробой помещается в пробирку с 3 мл дистиллированной воды и встряхивается в течение 5 минут. Раствор декантируется, пробирка с фильтром еще 2 раза встряхивается с 2 мл дистиллированной воды по 5 минут. Степень десорбции вещества с фильтра — 97%. Объединенные экстракты фильтруются через стеклянный фильтр в мерную пробирку и упариваются на вакуумном испарителе до 1 мл. После фильтрования через мембранный фильтр (0,2 мкм) 10 мкл раствора вводится в хроматограф. Затем записывают хроматограмму, вычисляют площадь пика и по градуировочному графику находят количество определяемого компонента в мкг.

Расчет концентраций

Концентрацию вещества (С) в воздухе (в мг/куб. м) вычисляют по формуле:

                             а х в

С = -----, б х V

где:

а — количество вещества, найденное в анализируемом объеме пробы по калибровочному графику, мкг;

в — общий объем пробы, мл;

б — объем пробы, взятый для анализа, мл;

V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к нормальным условиям (см. Приложение 1).

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и давление 760 мм рт. ст.) проводят по формуле:

                        V  (273 + 20) х Р
                         t

                     V   = ------------------,
                      20   (273 + t) х 101,33

где:
V  - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
 t
Р  -   барометрическое   давление,   кПа  (101,33  кПа  =  760

мм рт. ст.); t — температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей 20 коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент. t

°С	Давление Р, кПа/мм рт. ст.
	97,33/ 730	97,86/ 734	98,4/ 738	98,93/ 742	99,46/ 746	100/750	100,53/ 754	101,06/ 758	101,33/ 760	101,86/ 764
-30	1,1582	1,1646	1,1709	1,1772	1,1836	1,1899	1,1963	1,2026	1,2058	1,2122
-26	1,1393	1,1456	1,1519	1,1581	1,1644	1,1705	1,1768	1,1831	1,1862	1,1925
-22	1,1212	1,1274	1,1336	1,1396	1,1458	1,1519	1,1581	1,1643	1,1673	1,1735
-18	1,1036	1,1097	1,1158	1,1218	1,1278	1,1338	1,1399	1,1460	1,1490	1,1551
-14	1,0866	1,0926	1,0986	1,1045	1,1105	1,1164	1,1224	1,1284	1,1313	1,1373
-10	1,0701	1,0760	1,0819	1,0877	1,0986	1,0994	1,1053	1,1112	1,1141	1,1200
-6	1,0540	1,0599	1,0657	1,0714	1,0772	1,0829	1,0887	1,0945	1,0974	1,1032
-2	1,0385	1,0442	1,0499	1,0556	1,0613	1,0669	1,0726	1,0784	1,0812	1,0869
0	1,0309	1,0366	1,0423	1,0477	1,0535	1,0591	1,0648	1,0705	1,0733	1,0789
+2	1,0234	1,0291	1,0347	1,0402	1,0459	1,0514	1,0571	1,0627	1,0655	1,0712
+6	1,0087	1,0143	1,0198	1,0253	1,0309	1,0363	1,0419	1,0475	1,0502	1,0557
+10	0,9944	0,9999	1,0054	1,0108	1,0162	1,0216	1,0272	1,0326	1,0353	1,0407
+14	0,9806	0,9860	0,9914	0,9967	1,0027	1,0074	1,0128	1,0183	1,0209	1,0263
+18	0,9671	0,9725	0,9878	0,9880	0,9884	0,9936	0,9989	1,0043	1,0069	1,0122
+20	0,9605	0,9658	0,9711	0,9783	0,9816	0,9868	0,9921	0,9974	1,0000	1,0053
+22	0,9539	0,9592	0,9645	0,9696	0,9749	0,9800	0,9853	0,9906	0,9932	0,9985
+24	0,9475	0,9527	0,9579	0,9631	0,9683	0,9735	0,9787	0,9839	0,9865	0,9917
+26	0,9412	0,9464	0,9516	0,9566	0,9618	0,9669	0,9721	0,9773	0,9799	0,9851
+28	0,9349	0,9401	0,9453	0,9503	0,9555	0,9605	0,9657	0,9708	0,9734	0,9785
+30	0,9288	0,9339	0,9391	0,9440	0,9432	0,9542	0,9594	0,9645	0,9670	0,9723
+34	0,9167	0,9218	0,9268	0,9318	0,9368	0,9418	0,9468	0,9519	0,9544	0,9595
+38	0,9049	0,9099	0,9149	0,9199	0,9248	0,9297	0,9347	0,9397	0,9421	0,9471

Приложение 3

---