МУК 4.1.803-99. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций акрепа в воздухе рабочей зоны

(утв. Минздравом России 30.12.1999)

4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ АКРЕПА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

МУК 4.1.803-99

Методические указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии «Научные основы гигиены труда и профпатологии». Утверждены Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, Председателем Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко в декабре 1999 г.

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (сборник 35) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) — санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Методические указания разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования».

Методики выполнены с использованием современных методов исследования, метрологически аттестованы и дают возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН 2.2.5.686-98 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны» и ГН 2.2.5.687-98 «Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны».

Структурная формула:

СН СН СО 2 2
N-СН ОС Н / 2 6 13 СН СН СН 2 2 2 М. м. 227,34

N — (гексилоксиметил) капролактам (акреп) — жидкость. Температура кипения 266,5 °С, плотность — 0,965 г/куб. см. Хорошо растворим в большинстве органических растворителей и практически не растворим в воде.

В воздухе находится в виде паров.

Обладает общетоксическим действием.

ОБУВ в воздухе — 1 мг/куб. м.

Характеристика метода

Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.

Отбор проб с концентрированием в ацетон.

Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме — 0,01 мкг.

Нижний предел измерения в воздухе — 0,5 мг/куб. м (при отборе 4 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций веществ в воздухе от 0,5 до 5 мг/куб. м.

Измерению не мешают: гексанол, дигексилформаль, капролактам, N-метилен-бис-капролактам. Примесей, мешающих измерению концентраций акрепа, в воздухе рабочей зоны нет.

Приборы, аппаратура, посуда

Хроматограф газовый «Агат» или аналогичный с пламенно-ионизационным детектором.

Колонка хроматографическая стеклянная длиной 1 м, внутренним диаметром 3 мм.

Микрошприц МШ-10А Дзержинского ОКБА или аналогичный.

Поглотительные приборы с пористой пластиной.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25, 50 и 100 мл.

Пипетки, ГОСТ 1770-74, вместимостью 1, 5 и 10 мл.

Колба круглодонная ККШ-100-29/32 ГС, ГОСТ 10394-72.

Аспирационное устройство.

Лупа измерительная, ГОСТ 8309-75.

Секундомер, ГОСТ 5072-79.

Баня водная.

Реактивы, растворы и материалы

Акреп — содержание основного вещества не менее 98%.

Ацетон, ГОСТ 2603-79, ч.д.а.

1,4-Диоксан, ГОСТ 10455-80, ч.д.а.

Насадка: 5% SР-1000 на инертоне N-супер фракцил (0,125 — 0,160 мм).

Азот, ГОСТ 9293-74, воздух, ГОСТ 1733-80, водород, ГОСТ 3022-80 в баллонах с редукторами.

Стандартный раствор акрепа № 1 с концентрацией 0,1 мг/мл готовят взятием точной навески определяемого вещества. Навеску растворяют в мерной в колбе вместимостью 100 мл в диоксане. Раствор термостатируют при 20 °С, доводят до метки. Раствор устойчив в течение 1 месяца.

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 0,3 л/мин. аспирируют через два последовательно соединенных поглотительных сосуда, содержащих по 5 мл ацетона. Поглотительные сосуды помещают в стаканы, содержащие охлаждающую смесь (лед с хлористым натрием). Для определения 1/2 ОБУВ акрепа достаточно отобрать 4 л воздуха. Пробы устойчивы в течение 6 часов при хранении в холодильнике.

Подготовка к измерению

Хроматографическую колонку заполняют насадкой, устанавливают в термостат хроматографа и, не присоединяя к детектору, кондиционируют в токе газа-носителя (азота) при программировании температуры от 50 °С до 230 °С со скоростью нагрева 2 град./мин. и последующем выдерживании насадки при 230 °С в течение 4-х часов.

Градуировочные растворы с содержанием определяемого вещества от 2 до 20 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора растворителем. Градуировочные растворы устойчивы в течение 1 месяца.

С использованием градуировочных растворов определяемых веществ вводят 5 мкл каждого раствора в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану. Строят градуировочную кривую, выражающую зависимость высоты пика (мм) от кол-ва компонента (мкг). Построение градуировочной кривой необходимо проводить не менее чем по 6 точкам, проводя 5 параллельных определений для каждой концентрации.

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:

    Температура термостата колонок                    180 °С
    Температура испарителя                            230 °С
    Температура термостата детектора                  230 °С
    Скорость потока газа-носителя (азота)             30 мл/мин.
    Скорость потока водорода                          40 мл/мин.
    Скорость потока воздуха                           300 мл/мин.
    Скорость движения диаграммной ленты               0,15 см/мин.
    Объем вводной пробы                               5 мкл
    Время удерживания акрепа                          10 мин.

Проведение измерения

Содержимое поглотителей количественно переносят в круглодонную колбу вместимостью 100 мл, промывают поглотители порциями по 5 мл и вносят эти растворы в ту же колбу. Отгоняют растворитель на водяной бане в роторном испарителе досуха. Пипеткой добавляют точно 1 мл диоксана, тщательно обмывая стенки колбы.

<...> самоуплотняющуюся мембрану. Затем записывают хроматограмму и вычисляют высоту пика. По градуировочному графику находят количество определяемого компонента (мкг).

Расчет концентрации

Концентрацию вещества (С) в мг/куб. м вычисляют по формуле:

                            а х В

С = -----, б х V

где:

а — количество вещества, найденное в анализируемом объеме поглотительного раствора по градуировочному графику, мкг;

В — общий объем раствора пробы, мл;

б — объем раствора, взятый для анализа, мл;

V — объем воздуха, отобранный для анализа, приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и давление 760 мм рт. ст.) проводят по формуле:

                       V  (273 + 20) х Р
                        t

                     V   = ------------------,
                      20   (273 + t) х 101,33

где:
V  - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
 t
Р  -  барометрическое   давление,   кПа  (101,33   кПа   = 760

мм рт. ст.); t — температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей 20 коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент. t

°С	Давление Р, кПа/мм рт. ст.
	97,33/ 730	97,86/ 734	98,4/ 738	98,93/ 742	99,46/ 746	100/750	100,53/ 754	101,06/ 758	101,33/ 760	101,86/ 764
-30	1,1582	1,1646	1,1709	1,1772	1,1836	1,1899	1,1963	1,2026	1,2058	1,2122
-26	1,1393	1,1456	1,1519	1,1581	1,1644	1,1705	1,1768	1,1831	1,1862	1,1925
-22	1,1212	1,1274	1,1336	1,1396	1,1458	1,1519	1,1581	1,1643	1,1673	1,1735
-18	1,1036	1,1097	1,1158	1,1218	1,1278	1,1338	1,1399	1,1460	1,1490	1,1551
-14	1,0866	1,0926	1,0986	1,1045	1,1105	1,1164	1,1224	1,1284	1,1313	1,1373
-10	1,0701	1,0760	1,0819	1,0877	1,0986	1,0994	1,1053	1,1112	1,1141	1,1200
-6	1,0540	1,0599	1,0657	1,0714	1,0772	1,0829	1,0887	1,0945	1,0974	1,1032
-2	1,0385	1,0442	1,0499	1,0556	1,0613	1,0669	1,0726	1,0784	1,0812	1,0869
0	1,0309	1,0366	1,0423	1,0477	1,0535	1,0591	1,0648	1,0705	1,0733	1,0789
+2	1,0234	1,0291	1,0347	1,0402	1,0459	1,0514	1,0571	1,0627	1,0655	1,0712
+6	1,0087	1,0143	1,0198	1,0253	1,0309	1,0363	1,0419	1,0475	1,0502	1,0557
+10	0,9944	0,9999	1,0054	1,0108	1,0162	1,0216	1,0272	1,0326	1,0353	1,0407
+14	0,9806	0,9860	0,9914	0,9967	1,0027	1,0074	1,0128	1,0183	1,0209	1,0263
+18	0,9671	0,9725	0,9878	0,9880	0,9884	0,9936	0,9989	1,0043	1,0069	1,0122
+20	0,9605	0,9658	0,9711	0,9783	0,9816	0,9868	0,9921	0,9974	1,0000	1,0053
+22	0,9539	0,9592	0,9645	0,9696	0,9749	0,9800	0,9853	0,9906	0,9932	0,9985
+24	0,9475	0,9527	0,9579	0,9631	0,9683	0,9735	0,9787	0,9839	0,9865	0,9917
+26	0,9412	0,9464	0,9516	0,9566	0,9618	0,9669	0,9721	0,9773	0,9799	0,9851
+28	0,9349	0,9401	0,9453	0,9503	0,9555	0,9605	0,9657	0,9708	0,9734	0,9785
+30	0,9288	0,9339	0,9391	0,9440	0,9432	0,9542	0,9594	0,9645	0,9670	0,9723
+34	0,9167	0,9218	0,9268	0,9318	0,9368	0,9418	0,9468	0,9519	0,9544	0,9595
+38	0,9049	0,9099	0,9149	0,9199	0,9248	0,9297	0,9347	0,9397	0,9421	0,9471

Приложение 3

---