МУК 4.1.231-96. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Фотометрическое измерение концентраций пара-изопропил-альфа-метилкоричного альдегида (цикламенальдегида) в воздухе рабочей зоны. Методические указания

(утв. Госкомсанэпиднадзором России 08.06.1996)

8 июня 1996 года

4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

ФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ ПАРА-ИЗОПРОПИЛ-АЛЬФА-МЕТИЛКОРИЧНОГО АЛЬДЕГИДА (ЦИКЛАМЕНАЛЬДЕГИДА) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

с момента утверждения

1. Методические указания по измерению концентрации вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 30) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочно безопасным уровням воздействия (ОБУВ) — санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

2. Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны утверждены и.о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России — заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 8 июня 1996 г.

3. Введены впервые.

4. Методические указания по контролю вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа 12.1.005-88. ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования», ГОСТа 12.1.016-79. ССБТ «Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ» и ГОСТа Р 1.5-92, п. 7.3.

Методические указания одобрены на совместном заседании группы Главного эксперта Федеральной комиссии по санитарно-гигиеническому нормированию «Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое обеспечение» и методбюро п/секции «Промышленно-санитарная химия» Проблемной комиссии «Научные основы гигиены труда и профпатологии».

Ответственные исполнители: Г.А. Дьякова, С.И. Муравьева.

Исполнители: Г.А. Дьякова, Н.С. Горячев, Л.Г. Макеева, Г.В. Муравьева, Е.М. Малинина, Е.В. Грыжина, Е.Н. Грицун.

Структурная формула (не приводится).

М. м. 190

    Цикламенальдегид  -  прозрачная  лимонно-желтоватая жидкость с
сильным запахом цветов цикламена. Т     - 270 °С. Плотность при 25

                               кип.

°С — 0,95 г/куб. см. Показатель преломления при 20 °С — 1,509. 3

Расчетная  упругость  паров  -  9,67  х  10  мм рт. ст. Насыщающая
концентрация  при  20  °С  и 760 мм рт. ст. - 100,56 мг/куб. м. Не
смешивается  с водой, хорошо смешивается с маслом, с органическими

растворителями.

В воздухе находится в виде паров.

Обладает общетоксическим действием.

Характеристика метода

Определение основано на реакции конденсации цикламенальдегида с резорцином в сернокислой среде и последующем фотометрическом измерении окрашенного продукта реакции, окрашенного в розовый цвет, при длине волны 533 нм.

Отбор проб производится с концентрированием на силикагель или в поглотители с уксусной кислотой.

Нижний предел измерения содержания вещества в анализируемом объеме пробы — 1 мкг.

Нижний предел измерения в воздухе — 1 мг/куб. м (при отборе 3 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций в воздухе — 1 - 24 мг/куб. м.

Определению не мешают гваякол, толуол. Мешают ванилин, гелиотропин.

Приборы, аппаратура, посуда

Фотоэлектроколориметр

Аспирационное устройство

Стеклянные трубки с пористой пластинкой № 2, диаметром 5 — 6 мм, длиной 20 см, трубка со стороны входного отверстия сгибается под углом 45°

Поглотительные сосуды Рихтера малые

Пробирки с пришлифованными пробирками ГОСТ 8309-75

Пипетки вместимостью 1, 2 и 5 мл ГОСТ 20292-74

Колбы мерные вместимостью 25, 50, 100 мл ГОСТ 1770-74.

Реактивы, растворы, материалы

Стандартный раствор цикламенальдегида № 1 готовят смешиванием цикламенальдегида (2 — 3 капли) с ледяной уксусной кислотой в мерной колбе вместимостью 25 мл.

Стандартный раствор № 2 с содержанием 10 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением раствора № 1 ледяной уксусной кислотой. Растворы устойчивы более 7 суток.

Кислота ледяная уксусная ГОСТ 61-75

Резорцин, ч.д.а, свежеприготовленный 2% раствор в уксусной кислоте ГОСТ 99450-62

Кислота серная, х.ч., концентрированная ГОСТ 4204-77

Кислота азотная, разбавленная 1:3 (по объему) ГОСТ 4461-77

Силикагель марки КСК или КСМ зернением 0,5 — 1 мм.

Силикагель предварительно кипятят 1 ч с азотной кислотой, промывают водой до нейтральной реакции и активируют при 140 — 150 °С в течение ч.

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 2 л/мин. аспирируют через стеклянную трубку с пористой пластинкой, содержащей 250 — 300 мг силикагеля, или через два последовательно соединенных сосуда Рихтера с 4 мл уксусной кислоты в каждом.

Для определения концентраций на уровне 1/2 ПДК следует отобрать 2 л воздуха. Пробы сохраняются в течение 3 суток.

Подготовка к измерению

Градуировочные растворы (устойчивы в течение 2,5 часов) готовят согласно таблице.

Таблица

№ стандарта	Стандартный р-р № 2, мл	Уксусная кислота, мл	Содержание цикламенальдегида, мкг
1	0	2,8	0
2	0,1	2,7	1,0
3	0,2	2,6	2,0
4	0,5	2,3	5,0
5	1,0	1,8	10,0
6	1,5	1,3	15,0
7	2,0	0,8	20,0
8	2,5	0,3	26,0

В градуировочные растворы добавляют 0,2 мл 2%-ного раствора резорцина и 1 мл концентрированной серной кислоты. Через 10 мин. окрашенные растворы фотометрируют в кювете с толщиной слоя 10 мм при длине волны 533 нм по отношению к раствору сравнения, не содержащему определяемого вещества.

Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс — соответствующие им величины содержания вещества в градуировочном растворе (мкг). Проверка градуировочного графика проводится 1 раз в месяц.

Проведение измерения

Силикагель высыпают в колориметрическую пробирку, трубку промывают над пробиркой 4 мл уксусной кислоты и, периодически встряхивая, оставляют на 30 мин. Затем делают повторную экстракцию 4 мл уксусной кислоты. Экстракты объединяют и измеряют.

Содержание поглотительных сосудов также объединяют и измеряют объем. Для анализа отбирают 2,8 мл раствора и проводят дальнейшую обработку, измерение оптических плотностей аналогично и одновременно с градуировочными растворами.

Содержание вещества в фотометрируемом растворе пробы находят по градуировочному графику.

Расчет концентрации

Концентрацию цикламенальдегида (С) в воздухе (мг/куб. м) вычисляют по формуле:

                            а х в

С = -----, б х V

где:

а — количество вещества, найденное в анализируемом объеме пробы, мкг;

в — общий объем пробы, мл;

б — объем пробы, взятой для анализа, мл;

V — объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к нормальным условиям, л (см. Приложение 1).

Методические указания разработаны Калужской СЭС.

Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по формуле:

                       V  х (273 + 20) х Р
                        t

                     V   = -------------------,
                      ст    (273 + t°) х 760

где:
V  - объем воздуха, отобранного для анализа, л;
 t
Р  -  барометрическое  давление,  мм рт. ст. (760 мм рт. ст. =

101,33 кПа); t° — температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей ст коэффициентов (Приложение 2). Для приведения объема воздуха к

температуре  20  °С  и  давлению  760 мм рт. ст. (101,33 кПа) надо
умножить V  на соответствующий коэффициент.

      t

Давление Р, кПа/мм рт. ст.
°C	730	734	738	742	746	750	754	758	760	764
-30	1,1582	1,1646	1,1709	1,1772	1,1836	1,1899	1,1963	1,2026	1,2058	1,2122
-26	1,1393	1,1456	1,1519	1,1581	1,1644	1,1705	1,1768	1,1831	1,1862	1,1925
-22	1,1212	1,1274	1,1336	1,1396	1,1458	1,1519	1,1581	1,1643	1,1673	1,1735
-18	1,1036	1,1097	1,1158	1,1218	1,1278	1,1338	1,1399	1,1400	1,1490	1,1551
-14	1,0866	1,0926	1,0986	1,1045	1,1105	1,1164	1,1224	1,1284	1,1313	1,1373
-10	1,0701	1,0760	1,0819	1,0877	1,0986	1,0994	1,1053	1,1112	1,1141	1,1200
-6	1,0540	1,0599	1,0657	1,0714	1,0772	1,0829	1,0887	1,0945	1,0974	1,1032
-2	1,0385	1,0442	1,0499	1,0556	1,0613	1,0669	1,0726	1,0784	1,0812	1,0869
0	1,0309	1,0366	1,0423	1,0477	1,0535	1,0591	1,0648	1,0705	1,0733	1,0789
+2	1,0234	1,0291	1,0347	1,0402	1,0459	1,0514	1,0571	1,0627	1,0655	1,0712
+6	1,0087	1,0143	1,0198	1,0253	1,0309	1,0363	1,0419	1,0475	1,0502	1,0557
+10	0,9944	0,9999	1,0054	1,0108	1,0162	1,0216	1,0272	1,0326	1,0353	1,0407
+14	0,9806	0,9860	0,9914	0,9967	1,0027	1,0074	1,0128	1,0183	1,0209	1,0263
+18	0,9671	0,9725	0,9778	0,9880	0,9884	0,9936	0,9989	1,0043	1,0069	1,0122
+20	0,9605	0,9658	0,9711	0,9783	0,9816	0,9868	0,9921	0,9974	1,0000	1,0053
+22	0,9539	0,9592	0,9645	0,9696	0,9749	0,9800	0,9853	0,9906	0,9932	0,9985
+24	0,9475	0,9527	0,9579	0,9631	0,9683	0,9735	0,9787	0,9839	0,9865	0,9917
+26	0,9412	0,9464	0,9516	0,9566	0,9618	0,9669	0,9721	0,9773	0,9799	0,9851
+28	0,9349	0,9401	0,9453	0,9503	0,9655	0,9605	0,9657	0,9708	0,9734	0,9785
+30	0,9288	0,9339	0,9891	0,9440	0,9432	0,9542	0,9594	0,9645	0,9670	0,9723
+34	0,9167	0,9218	0,9268	0,9318	0,9368	0,9418	0,9468	0,9519	0,9544	0,9595
+38	0,9049	0,9099	0,9149	0,9198	0,9248	0,9297	0,9347	0,9397	0,9421	0,9471

---