МУК 4.1.225-96. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение концентраций дихлормалеинового ангидрида методом тонкослойной хроматографии в воздухе рабочей зоны. Методические указания

(утв. Госкомсанэпиднадзором России 08.06.1996)

4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ ДИХЛОРМАЛЕИНОВОГО АНГИДРИДА МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ МУК 4.1.225-96

1. Методические указания по измерению концентрации вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 30) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочно безопасным уровням воздействия (ОБУВ) — санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

2. Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны утверждены и.о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России — заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 8 июня 1996 г.

3. Введены впервые.

4. Методические указания по контролю вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа 12.1.005-88. ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования», ГОСТа 12.1.016-79. ССБТ «Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ» и ГОСТа Р 1.5-92, п. 7.3.

Методические указания одобрены на совместном заседании группы Главного эксперта Федеральной комиссии по санитарно-гигиеническому нормированию «Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое обеспечение» и методбюро п/секции «Промышленно-санитарная химия» Проблемной комиссии «Научные основы гигиены труда и профпатологии».

Ответственные исполнители: Г.А. Дьякова, С.И. Муравьева.

Исполнители: Г.А. Дьякова, Н.С. Горячев, Л.Г. Макеева, Г.В. Муравьева, Е.М. Малинина, Е.В. Грыжина, Е.Н. Грицун.

     Cl-C-CO                                         C O Cl
        ||  \                                         4 3  2
        ||   O
        ||  /
     Cl-C-CO                                         М. м. 166,95

    Дихлормалеиновый   ангидрид  (ДХМА)  -  белое  кристаллическое
вещество.  Т     -  119 - 121 °С. В воде растворим при нагревании,

        пл.

растворим  в  ацетоне,  диэтиловом  эфире,  уксусной  кислоте. При
длительном   хранении  поглощает  влагу  и  частично  переходит  в

дихлормалеиновую кислоту.

Упругость пара (мм рт. ст.) при 25 °С — 2,164, 90 °С — 50,3658.

В воздухе находится в виде паров и аэрозоля.

ПДК в воздухе — 0,2 мг/куб. м.

Характеристика метода

Определение основано на хроматографировании ДХМА на пластинках «Силуфол» с последующим обнаружением зон локализации пятен путем обработки хроматограммы смесью равных объемов водных растворов 0,4%-ного бромфенолового синего и 2%-ного азотнокислого серебра.

Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр и в ацетон.

Нижний предел измерения содержания вещества в анализируемом объеме раствора — 1 мкг.

Нижний предел измерения в воздухе — 0,1 мг/куб. м (при отборе 10 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций в воздухе — от 0,1 до 1 мг/куб. м.

Определению не мешают цимид, хлоруглеводороды. Определению мешает дихлормалеиновая кислота.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, — 2 ч.

Приборы, аппаратура, посуда

Камера хроматографическая

Пульверизатор стеклянный ГОСТ 10391-74

Аспирационное устройство

Фильтродержатель ТУ 95.72.05-77

Микропипетка вместимостью 0,2 мл ГОСТ 20292-74

Стаканы химические вместимостью 100 мл ГОСТ 25336-82

Пробирки градуированные со шлифом вместимостью 1, 2, 5 мл ГОСТ 10515-75

Пипетки вместимостью 25 мл ГОСТ 20292-74

Мерные колбы вместимостью 50 и 100 мл ГОСТ 1770-74

Баня водяная.

Реактивы, растворы, материалы

ДХМА с содержанием основного вещества не менее 98,5%

Ацетон, ч.д.а. ГОСТ 2603-71

Бензол, х.ч. ГОСТ 5955-75

Гексан, ч. ТУ 6-09-3375-78

Кислота уксусная, х.ч. ГОСТ 18270-72

Бромфеноловый синий, ч.д.а. ТУ 6-09-1058-76

Серебро азотнокислое, х.ч. ГОСТ 1277-75

Подвижная фаза: гексан-бензол-уксусная кислота (30:4:8).

Реактив для проявления: водные растворы 0,4%-ный бромфенолового синего и 2%-ный азотнокислого серебра смешивают в соотношении 1:1 (по объему). Отдельно растворы бромфенолового синего и азотнокислого серебра устойчивы в течение месяца. Их смесь готовят перед определением.

Хроматографические пластинки «Силуфол», 15 х 15 см

Бумажный фильтр «синяя лента».

Основной стандартный раствор ДХМА с концентрацией 1 мг/мл готовят растворением 0,1000 г вещества в ацетоне в мерной колбе вместимостью 100 мл. Раствор устойчив в течение недели.

Стандартные растворы ДХМА № 1 — 6 с концентрацией 0,005; 0,010; 0,25; 0,50; 0,075; 0,100 мг/мл готовят в мерных колбах путем соответствующего разбавления основного стандартного раствора ацетоном. Растворы устойчивы в течение недели.

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 1 л/мин. аспирируют через фильтр и соединенный с ним последовательно поглотительный прибор Рихтера, содержащий 25 мл ацетона и помещенный в охладительную смесь измельченного льда с хлоридом натрия.

Для определения 1/2 ПДК следует отобрать 10 л воздуха. Пробы устойчивы в течение недели.

Проведение измерения

Фильтр извлекают из патрона, помещают в химический стакан и промывают 3 раза ацетоном порциями по 10 мл, собирая экстракты в градуированную пробирку.

Поглотительный раствор количественно переносят в градуированную пробирку, присоединяют ацетоновые экстракты с фильтра и испаряют ацетон осторожно в токе воздуха до объема 0,2 мл.

На хроматографической пластинке «Силуфол» на расстоянии 15 мм от края намечают линию старта. В центр линии старта с помощью микропипетки наносят количественно исследуемую пробу, а справа и слева от пробы на расстоянии 15 мм друг от друга — по 0,2 мл стандартных растворов ДХМА № 1 — 6, что составляет соответственно 1; 2; 5; 10; 15; 20 мкг ДХМА в пятне. Диаметр нанесенных пятен не должен превышать 10 мм. Пластинку помещают в хроматографическую камеру, в которую за 30 мин. до хроматографирования налита подвижная фаза в таком количестве, чтобы пластинка была погружена в нее не более чем на 0,5 см.

    После  того,  как  подвижная фаза поднимается на высоту 13 см,
пластинку  вынимают из камеры, отмечают линию фронта растворителя,
высушивают  на  воздухе  в  вытяжном шкафу до полного исчезновения

запаха уксусной кислоты и обрабатывают из пульверизатора реактивом

для  проявления.  ДХМА  проявляется  в  виде  темно-синего  пятна.
Величина R  ДХМА 0,20 +/- 0,03. Окраска пятна устойчива.

      f

Количественное определение проводят путем сравнения площади одинаковых по интенсивности окраски пятен пробы и стандартного раствора.

Концентрацию ДХМА (С) в воздухе (мг/куб. м) вычисляют по формуле:

                           а х S
                                к

C = -------, S х V ст

где:
а - содержание ДХМА в пятне стандартного раствора, мкг;

    S , S   -  площади   пятен   пробы   и  стандартного  раствора
     к   ст

соответственно, кв. мм; V — объем пробы воздуха, отобранного для анализа и приведенного к нормальным условиям, л (см. Приложение 1).

Методические указания разработаны ВНИИТИГ, г. Уфа.

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по формуле:

                       V  х (273 + 20) х Р
                        t

                     V   = -------------------,
                      ст    (273 + t°) х 760

где:
V  - объем воздуха, отобранного для анализа, л;
 t
Р  -  барометрическое  давление,  мм рт. ст. (760 мм рт. ст. =

= 101,33 кПа); t° — температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей ст коэффициентов (Приложение 2). Для приведения объема воздуха к

температуре  20  °С  и  давлению  760 мм рт. ст. (101,33 кПа) надо
умножить V  на соответствующий коэффициент.

      t

Приложение 2

Давление Р, кПа/мм рт. ст.
°C	730	734	738	742	746	750	754	758	760	764
-30	1,1582	1,1646	1,1709	1,1772	1,1836	1,1899	1,1963	1,2026	1,2058	1,2122
-26	1,1393	1,1456	1,1519	1,1581	1,1644	1,1705	1,1768	1,1831	1,1862	1,1925
-22	1,1212	1,1274	1,1336	1,1396	1,1458	1,1519	1,1581	1,1643	1,1673	1,1735
-18	1,1036	1,1097	1,1158	1,1218	1,1278	1,1338	1,1399	1,1400	1,1490	1,1551
-14	1,0866	1,0926	1,0986	1,1045	1,1105	1,1164	1,1224	1,1284	1,1313	1,1373
-10	1,0701	1,0760	1,0819	1,0877	1,0986	1,0994	1,1053	1,1112	1,1141	1,1200
-6	1,0540	1,0599	1,0657	1,0714	1,0772	1,0829	1,0887	1,0945	1,0974	1,1032
-2	1,0385	1,0442	1,0499	1,0556	1,0613	1,0669	1,0726	1,0784	1,0812	1,0869
0	1,0309	1,0366	1,0423	1,0477	1,0535	1,0591	1,0648	1,0705	1,0733	1,0789
+2	1,0234	1,0291	1,0347	1,0402	1,0459	1,0514	1,0571	1,0627	1,0655	1,0712
+6	1,0087	1,0143	1,0198	1,0253	1,0309	1,0363	1,0419	1,0475	1,0502	1,0557
+10	0,9944	0,9999	1,0054	1,0108	1,0162	1,0216	1,0272	1,0326	1,0353	1,0407
+14	0,9806	0,9860	0,9914	0,9967	1,0027	1,0074	1,0128	1,0183	1,0209	1,0263
+18	0,9671	0,9725	0,9778	0,9880	0,9884	0,9936	0,9989	1,0043	1,0069	1,0122
+20	0,9605	0,9658	0,9711	0,9783	0,9816	0,9868	0,9921	0,9974	1,0000	1,0053
+22	0,9539	0,9592	0,9645	0,9696	0,9749	0,9800	0,9853	0,9906	0,9932	0,9985
+24	0,9475	0,9527	0,9579	0,9631	0,9683	0,9735	0,9787	0,9839	0,9865	0,9917
+26	0,9412	0,9464	0,9516	0,9566	0,9618	0,9669	0,9721	0,9773	0,9799	0,9851
+28	0,9349	0,9401	0,9453	0,9503	0,9655	0,9605	0,9657	0,9708	0,9734	0,9785
+30	0,9288	0,9339	0,9891	0,9440	0,9432	0,9542	0,9594	0,9645	0,9670	0,9723
+34	0,9167	0,9218	0,9268	0,9318	0,9368	0,9418	0,9468	0,9519	0,9544	0,9595
+38	0,9049	0,9099	0,9149	0,9198	0,9248	0,9297	0,9347	0,9397	0,9421	0,9471

---