МУК 4.1.223-96. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Хроматографическое измерение концентраций 2,5-дифенилоксазола в воздухе рабочей среды. Методические указания

(утв. Госкомсанэпиднадзором России 08.06.1996)

4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ 2,5-ДИФЕНИЛОКСАЗОЛА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ СРЕДЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ МУК 4.1.223-96

1. Методические указания по измерению концентрации вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 30) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочно безопасным уровням воздействия (ОБУВ) — санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

2. Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны утверждены и.о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России — заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 8 июня 1996 г.

3. Введены впервые.

4. Методические указания по контролю вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа 12.1.005-88. ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования», ГОСТа 12.1.016-79. ССБТ «Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ» и ГОСТа Р 1.5-92, п. 7.3.

Методические указания одобрены на совместном заседании группы Главного эксперта Федеральной комиссии по санитарно-гигиеническому нормированию «Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое обеспечение» и методбюро п/секции «Промышленно-санитарная химия» Проблемной комиссии «Научные основы гигиены труда и профпатологии».

Ответственные исполнители: Г.А. Дьякова, С.И. Муравьева.

Исполнители: Г.А. Дьякова, Н.С. Горячев, Л.Г. Макеева, Г.В. Муравьева, Е.М. Малинина, Е.В. Грыжина, Е.Н. Грицун.

Структурная формула (не приводится)

М. м. 221,26

    2,5-Дифенилоксазол  представляет собой при нормальных условиях
белый кристаллический порошок. Т    - 71 - 73 °С. Хорошо растворим

                            пл.

в этиловом спирте, ацетоне, бензоле, диэтиловом эфире, мало растворим в лигроине.

В воздухе находится в виде аэрозоля.

ОБУВ в воздухе — 5 мг/куб. м.

Характеристика метода

Методика основана на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.

Отбор проб производится с концентрированием на фильтр.

Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме — 0,1 мкг.

Нижний предел измерения в воздухе — 2 мг/куб. м (при отборе 250 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций в воздухе — от 2 до 80 мг/куб. м.

Определению не мешают гиппуровая кислота, бензол, бензоиламиноацетофенон и изопропиловый спирт.

Время выполнения анализа, включая отбор проб, — 30 мин.

Приборы, аппаратура, посуда

Хроматограф с пламенно-ионизационным ГОСТ 24313 детектором «Цвет» или аналогичный прибор

Колонка хроматографическая стеклянная длиной 1 ГОСТ 16285-80 м и диаметром 3 мм

Фильтродержатели                                   ТУ 9572.05-77
Аспирационное устройство                           ТУ 64-1-862-82
Микрошприц МШ-1М                                   ТУ 2.833.105
Секундомер                                         ГОСТ 5072-79

Линейка измерительная ГОСТ 427-75

Колба мерная вместимостью 100, 50 мл ГОСТ 1770-74

Пипетки градуированные ГОСТ 20292-74 ГОСТ 10394-72.

Реактивы, растворы, материалы

2,5-дифенилоксазол ТУ 6-09-3952-79

Твердый носитель хроматон N-супер с 5% OV-101, фракция 0,125 — 0160 мм фирмы «Lachema», ЧСФР

Аргон в баллоне с редуктором ГОСТ 10157-79

Воздух технический                                 ГОСТ 11882-73
Водород технический                                ГОСТ 3022-70
Фильтры типа АФА ХП-20                             ТУ 957181-76.

Стандартный раствор с концентрацией 2,5-дифенилоксазола 4 мг/мл готовят взятием точной навески вещества и последующим ее растворением в диметилформамиде в мерной колбе вместимостью 100 мл.

Стандартный раствор устойчив при температуре +4 °С в течение 1 месяца.

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 20 л/мин. аспирируют через фильтр типа АФА-ХП-20, помещенный в фильтродержатель. Для измерения 2,5-дифенилоксазола на уровне 1/2 ОБУВ достаточно отобрать 200 л воздуха. Пробы хранятся в течение суток.

Подготовка к измерению

Хроматографическую колонку заполняют готовым сорбентом хроматон N-супер с 5% OV-101 и кондиционируют в токе газа-носителя (аргона) в течение 12 ч при температуре 200 °С. Нагрев термостата осуществляется в режиме программирования со скоростью 2 °С/мин. Скорость газа-носителя — 40 мл/мин. По окончании кондиционирования колонку присоединяют к детектору и хроматограф выводят на режим.

Градуировочные растворы с содержанием 2,5-дифенилоксазола от 100 до 4000 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора диметилформамидом в соответствии с таблицей.

Таблица

№ стандарта	Стандартный р-р (4000 мкг/мл), мл	Диметилформамид, мл	Концентрация, мкг/мл
1	1,25	48,75	100
2	2,5	47,5	200
3	6,25	43,75	500
4	12,5	37,5	1000
5	25	25	2000
6	50	0	4000

Градуировочные растворы устойчивы при температуре 4 °С в течение 1 месяца.

Для построения градуировочного графика в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану вводят по 1 мкл каждого раствора. На основании полученных данных строят график зависимости высоты хроматографического пика (мм) от количества компонента (мкг). Градуировочный график выполняется не менее чем по 6 точкам и 5 параллельным измерениям для каждой концентрации. Присутствие растворяемого фильтра в калибровочных растворах на построение градуировочного графика не влияет.

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:

температура термостата колонки                        170 °С;
температура испарителя                                250 °С;
температура термостата детектора                      200 °С;
скорость потока воздуха                               300 мл/мин.;
скорость потока газа-носителя                         40 мл/мин.;
скорость потока водорода                              30 мл/мин.;
скорость движения диаграммной ленты                   600 мм/ч;
время удерживания диметилформамида                    15 с;
2,5-дифенилоксазола                                   7 мин.

Проведение измерения

Фильтр с отобранной пробой помещают в пробирку с пришлифованной пробкой и заливают 5 мл диметилформамида. Встряхивают до полного растворения фильтра.

При помощи шприца вводят в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану 1 мкл пробы, записывают хроматограмму, измеряют высоту хроматографического пика и по градуировочному графику находят количество определяемого компонента.

Расчет концентрации

Концентрацию 2,5-дифенилоксазола (С) в воздухе (мг/куб. м) вычисляют по формуле:

                            а х в

С = -----, б х V

где:

а — содержание 2,5-дифенилоксазола, найденное в анализируемом объеме раствора, мкг;

в — общий объем пробы, мл;

б — объем пробы, взятой для анализа, мл;

V — объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).

Методические указания разработаны НИИ медико-экологических проблем МЗ Украины.

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по формуле:

                       V  х (273 + 20) х Р
                        t

                     V   = -------------------,
                      ст    (273 + t°) х 760

где:
V  - объем воздуха, отобранного для анализа, л;
 t
Р  -  барометрическое  давление,  мм рт. ст. (760 мм рт. ст. =

= 101,33 кПа); t° — температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей ст коэффициентов (Приложение 2). Для приведения объема воздуха к

температуре  20  °С  и  давлению  760 мм рт. ст. (101,33 кПа) надо
умножить V  на соответствующий коэффициент.

      t

Приложение 2

Давление Р, кПа/мм рт. ст.
°C	730	734	738	742	746	750	754	758	760	764
-30	1,1582	1,1646	1,1709	1,1772	1,1836	1,1899	1,1963	1,2026	1,2058	1,2122
-26	1,1393	1,1456	1,1519	1,1581	1,1644	1,1705	1,1768	1,1831	1,1862	1,1925
-22	1,1212	1,1274	1,1336	1,1396	1,1458	1,1519	1,1581	1,1643	1,1673	1,1735
-18	1,1036	1,1097	1,1158	1,1218	1,1278	1,1338	1,1399	1,1400	1,1490	1,1551
-14	1,0866	1,0926	1,0986	1,1045	1,1105	1,1164	1,1224	1,1284	1,1313	1,1373
-10	1,0701	1,0760	1,0819	1,0877	1,0986	1,0994	1,1053	1,1112	1,1141	1,1200
-6	1,0540	1,0599	1,0657	1,0714	1,0772	1,0829	1,0887	1,0945	1,0974	1,1032
-2	1,0385	1,0442	1,0499	1,0556	1,0613	1,0669	1,0726	1,0784	1,0812	1,0869
0	1,0309	1,0366	1,0423	1,0477	1,0535	1,0591	1,0648	1,0705	1,0733	1,0789
+2	1,0234	1,0291	1,0347	1,0402	1,0459	1,0514	1,0571	1,0627	1,0655	1,0712
+6	1,0087	1,0143	1,0198	1,0253	1,0309	1,0363	1,0419	1,0475	1,0502	1,0557
+10	0,9944	0,9999	1,0054	1,0108	1,0162	1,0216	1,0272	1,0326	1,0353	1,0407
+14	0,9806	0,9860	0,9914	0,9967	1,0027	1,0074	1,0128	1,0183	1,0209	1,0263
+18	0,9671	0,9725	0,9778	0,9880	0,9884	0,9936	0,9989	1,0043	1,0069	1,0122
+20	0,9605	0,9658	0,9711	0,9783	0,9816	0,9868	0,9921	0,9974	1,0000	1,0053
+22	0,9539	0,9592	0,9645	0,9696	0,9749	0,9800	0,9853	0,9906	0,9932	0,9985
+24	0,9475	0,9527	0,9579	0,9631	0,9683	0,9735	0,9787	0,9839	0,9865	0,9917
+26	0,9412	0,9464	0,9516	0,9566	0,9618	0,9669	0,9721	0,9773	0,9799	0,9851
+28	0,9349	0,9401	0,9453	0,9503	0,9655	0,9605	0,9657	0,9708	0,9734	0,9785
+30	0,9288	0,9339	0,9891	0,9440	0,9432	0,9542	0,9594	0,9645	0,9670	0,9723
+34	0,9167	0,9218	0,9268	0,9318	0,9368	0,9418	0,9468	0,9519	0,9544	0,9595
+38	0,9049	0,9099	0,9149	0,9198	0,9248	0,9297	0,9347	0,9397	0,9421	0,9471

---