МУК 4.1.220-96. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Фотометрическое определение концентраций диметилцианэтилпропандиамина в воздухе рабочей зоны. Методические указания

(утв. Госкомсанэпиднадзором России 08.06.1996)

4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

ФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ ДИМЕТИЛЦИАНЭТИЛПРОПАНДИАМИНА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ МУК 4.1.220-96

1. Методические указания по измерению концентрации вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 30) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочно безопасным уровням воздействия (ОБУВ) — санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

2. Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны утверждены и.о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России — заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 8 июня 1996 г.

3. Введены впервые.

4. Методические указания по контролю вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа 12.1.005-88. ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования», ГОСТа 12.1.016-79. ССБТ «Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ» и ГОСТа Р 1.5-92, п. 7.3.

Методические указания одобрены на совместном заседании группы Главного эксперта Федеральной комиссии по санитарно-гигиеническому нормированию «Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое обеспечение» и методбюро п/секции «Промышленно-санитарная химия» Проблемной комиссии «Научные основы гигиены труда и профпатологии».

Ответственные исполнители: Г.А. Дьякова, С.И. Муравьева.

Исполнители: Г.А. Дьякова, Н.С. Горячев, Л.Г. Макеева, Г.В. Муравьева, Е.М. Малинина, Е.В. Грыжина, Е.Н. Грицун.

Диметилцианэтилпропандиамин (ДМЦПД)

             СН
               3
                \

N-СH -СH -СH -NН-СH -СH -СN / 2 2 2 2 2 СН 3 М. м. 155,25

Т — 256 °С, плотность — 0,903 г/куб. см. кип.

ДМЦПД — бесцветная жидкость, хорошо растворяется в воде, спирте, ароматических углеводородах, хлороформе. В воздухе находится в виде паров.

ПДК в воздухе — 1 мг/куб. м.

Характеристика метода

Определение ДМЦПД основано на взаимодействии его с метиловым оранжевым с последующей экстракцией образующейся комплексной соли сложным экстрагентом (хлороформ + н-бутанол). Интенсивность желтой окраски экстрагента определяется массовым содержанием ДМЦПД в пробе.

Нижний предел измерения ДМЦПД в анализируемом объеме пробы — 3 мкг.

Нижний предел измерения в воздухе составляет 0,5 мг/куб. м (расчетный) при отборе 6 л воздуха.

Суммарная случайная и неисключенная систематическая внутрилабораторная погрешность метода не превышает 6,2% отн. с доверительной вероятностью 0,95.

Диапазон измеряемых концентраций в воздухе — 0,5 — 500 мг/куб. м.

Определению мешают первичные и вторичные амины.

Время выполнения анализа, включая отбор пробы, — 1,5 ч.

Реактивы, материалы, растворы

Диметилцианэтилпропандиамин.

Стандартный раствор № 1, содержащий от 0,3 до 0,5 мг/мл, готовят растворением ДМЦПД в дистиллированной воде.

Требуется готовить 3 стандартных раствора № 1.

Раствор устойчив в течение двух недель при хранении в склянках с притертыми пробками.

Стандартный раствор № 2, содержащий 0,03 +/- 0,001 мг/мл ДМЦПД, готовят разбавлением стандартного раствора № 1 таким образом, чтобы отбираемые на разбавление объемы раствора № 1 выражались в долях не менее чем 0,1 мл. Из каждого стандартного раствора № 1 готовят по 2 стандартных раствора № 2 (всего 6 растворов). Стандартный раствор № 2 устойчив в течение недели при хранении в склянках с притертыми пробками.

Метилоранж, 0,05% и 0,025%-ные водные растворы     ТУ 6-09-4530-77
Н-бутиловый спирт                                  ГОСТ 6066-51
Хлороформ                                          ГОСТ 20015-74

Вода дистиллированная ГОСТ 6709-72.

Посуда, приборы, аппаратура

Цилиндры мерные вместимостью 10 мл ГОСТ 1770-74

Пипетки градуированные вместимостью 1, ГОСТ 20292-74 2, 5 и 10 мл с ценой деления на более чем 0,01 мл

Пробирки колориметрические с притертыми пробками

Поглотительные приборы с пористой пластинкой № 1 или № 2

Поглотительные приборы типа Полежаева

Делительные воронки вместимостью 10 мл.

Отбор пробы воздуха

Воздух со скоростью 0,5 л/мин. аспирируют через поглотительную систему, состоящую из поглотителя с пористой пластинкой (4 мл), соединенного последовательно с поглотительным прибором Полежаева с 4 мл 0,025%-ного раствора метилоранжа в каждом.

Срок хранения проб — 3 суток.

Описание определения

Растворы из каждого поглотительного прибора сливают в мерные цилиндры, замеряют их объемы и анализируют раздельно. Из каждого цилиндра отбирают для анализа и вносят в сухие колориметрические пробирки по 2 мл. Если на анализ отбирают меньший объем (при большом содержании вещества в пробе), то его доводят до 2 мл 0,025%-ным раствором метилоранжа. Затем вносят в пробирки по 1 мл h-бутилового спирта и по 5 мл хлороформа. Пробирки плотно закрывают пробками и встряхивают 40 с (27 — 30 качаний) и оставляют стоять до полного разделения слоев на 1 ч (органический слой должен быть прозрачным). В случае необходимости время для разделения слоев увеличивают. Затем содержание пробирок переносят в делительную воронку, с помощью которой органический слой отделяют в сухие колориметрические пробирки и фотоколориметрируют в кювете с расстоянием между гранями 1 см при лямбда = 400 нм (3 светофильтр) относительно холостой пробы.

Холостую пробу готовят, обрабатывая 1 мл дистиллированной воды, аналогично пробам, как указано в таблице 1 (стандартная проба N «0»).

Таблица

Растворы	№ стандартных проб
	0	1	2	3	4	5
Стандартный р-р № 2	0	0,1	0,2	0,4	0,8	1,0
Вода дистиллированная — 0,05%-ный раствор метилоранжа	1,0	0,9	0,8	0,6	0,2	0
Н-бутиловый спирт	по 1 во все пробы
Хлороформ	по 5 во все пробы

Массовое содержание вещества в анализируемом объеме пробы определяют по предварительно построенному градуировочному графику.

Для построения градуировочного графика из каждого стандартного раствора № 2 готовят по две шкалы стандартных проб в соответствии с таблицей 1 (всего 12 шкал). Шкала устойчива в течение трех суток при хранении в пробирках с притертыми пробками.

Все пробы каждой шкалы анализируют в условиях, описанных выше.

По данным анализа стандартных проб строят градуировочный график зависимости величины оптической плотности от массового содержания вещества.

Расчет концентрации

                            а х б

С = -----, в х V

где:

а — содержание вещества в анализируемом объеме пробы поглотительного раствора, найденное по градуировочному графику, мкг;

б — объем поглотительного раствора после отбора пробы воздуха в данном поглотительном приборе, мл;

в — объем поглотительного раствора, взятого для анализа, мл;

V — объем воздуха, пропущенного через поглотительную систему, приведенного к стандартным условиям, л.

При наличии вещества во втором поглотительном приборе результаты суммируют.

Методические указания разработаны НИИ ГТ и ПЗ, г. С.-Петербург.

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по формуле:

                       V  х (273 + 20) х Р
                        t

                     V   = -------------------,
                      ст    (273 + t°) х 760

где:
V  - объем воздуха, отобранного для анализа, л;
 t
Р  -  барометрическое  давление,  мм рт. ст. (760 мм рт. ст. =

= 101,33 кПа); t° — температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей ст коэффициентов (Приложение 2). Для приведения объема воздуха к

температуре  20  °С  и  давлению  760 мм рт. ст. (101,33 кПа) надо
умножить V  на соответствующий коэффициент.

      t

Приложение 2

Давление Р, кПа/мм рт. ст.
°С	730	734	738	742	746	750	754	758	760	764
-30	1,1582	1,1646	1,1709	1,1772	1,1836	1,1899	1,1963	1,2026	1,2058	1,2122
-26	1,1393	1,1456	1,1519	1,1581	1,1644	1,1705	1,1768	1,1831	1,1862	1,1925
-22	1,1212	1,1274	1,1336	1,1396	1,1458	1,1519	1,1581	1,1643	1,1673	1,1735
-18	1,1036	1,1097	1,1158	1,1218	1,1278	1,1338	1,1399	1,1400	1,1490	1,1551
-14	1,0866	1,0926	1,0986	1,1045	1,1105	1,1164	1,1224	1,1284	1,1313	1,1373
-10	1,0701	1,0760	1,0819	1,0877	1,0986	1,0994	1,1053	1,1112	1,1141	1,1200
-6	1,0540	1,0599	1,0657	1,0714	1,0772	1,0829	1,0887	1,0945	1,0974	1,1032
-2	1,0385	1,0442	1,0499	1,0556	1,0613	1,0669	1,0726	1,0784	1,0812	1,0869
0	1,0309	1,0366	1,0423	1,0477	1,0535	1,0591	1,0648	1,0705	1,0733	1,0789
+2	1,0234	1,0291	1,0347	1,0402	1,0459	1,0514	1,0571	1,0627	1,0655	1,0712
+6	1,0087	1,0143	1,0198	1,0253	1,0309	1,0363	1,0419	1,0475	1,0502	1,0557
+10	0,9944	0,9999	1,0054	1,0108	1,0162	1,0216	1,0272	1,0326	1,0353	1,0407
+14	0,9806	0,9860	0,9914	0,9967	1,0027	1,0074	1,0128	1,0183	1,0209	1,0263
+18	0,9671	0,9725	0,9778	0,9880	0,9884	0,9936	0,9989	1,0043	1,0069	1,0122
+20	0,9605	0,9658	0,9711	0,9783	0,9816	0,9868	0,9921	0,9974	1,0000	1,0053
+22	0,9539	0,9592	0,9645	0,9696	0,9749	0,9800	0,9853	0,9906	0,9932	0,9985
+24	0,9475	0,9527	0,9579	0,9631	0,9683	0,9735	0,9787	0,9839	0,9865	0,9917
+26	0,9412	0,9464	0,9516	0,9566	0,9618	0,9669	0,9721	0,9773	0,9799	0,9851
+28	0,9349	0,9401	0,9453	0,9503	0,9655	0,9605	0,9657	0,9708	0,9734	0,9785
+30	0,9288	0,9339	0,9891	0,9440	0,9432	0,9542	0,9594	0,9645	0,9670	0,9723
+34	0,9167	0,9218	0,9268	0,9318	0,9368	0,9418	0,9468	0,9519	0,9544	0,9595
+38	0,9049	0,9099	0,9149	0,9198	0,9248	0,9297	0,9347	0,9397	0,9421	0,9471

---