МУК 4.1.212-96. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение концентраций альфа-гексилоксинафталина методом тонкослойной хроматографии в воздухе рабочей зоны. Методические указания

(утв. Госкомсанэпиднадзором России 08.06.1996)

Г. Г. Онищенко 8 июня 1996 года

4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ \alpha -ГЕКСИЛОКСИНАФТАЛИНА МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

МУК 4.1.212-96

Дата введения — с момента утверждения

1. Методические указания по измерению концентрации вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 30) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочно безопасным уровням воздействия (ОБУВ) — санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

2. Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны утверждены и.о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России — заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 8 июня 1996 г.

4. Методические указания по контролю вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа 12.1.005-88. ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования», ГОСТа 12.1.016-79. ССБТ «Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ» и ГОСТа Р 1.5-92, п. 7.3.

Методические указания одобрены на совместном заседании группы Главного эксперта Федеральной комиссии по санитарно-гигиеническому нормированию «Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое обеспечение» и методбюро п/секции «Промышленно-санитарная химия» Проблемной комиссии «Научные основы гигиены труда и профпатологии».

Ответственные исполнители: Г.А. Дьякова, С.И. Муравьева.

Исполнители: Г.А. Дьякова, Н.С. Горячев, Л.Г. Макеева, Г.В. Муравьева, Е.М. Малинина, Е.В. Грыжина, Е.Н. Грицун.

Структурная формула (не приводится).

М. м. 230.

\alpha -Гексилоксинафталин (генсиловый эфир альфа-нафтола) — желтовато-коричневая вязкая жидкость. Т — 174 — 175 °С при 4 кип.

мм  рт.  ст.,  плотность  -  0,991 г/куб. см. В воде не растворим,
растворяется  в  концентрированной  уксусной  кислоте,  а  также в

В воздухе находится в виде паров и аэрозоля.

\alpha -Гексилоксинафталин обладает кумулятивными свойствами; характеризуется местным раздражающим и кожно-резорбтивным действием, аллергенной активностью.

ОБУВ в воздухе — 2 мг/куб. м.

Характеристика метода

Методика основана на хроматографическом разделении \alpha -гексилоксинафталина и \alpha -нафтола в тонком слое силикагеля с последующим обнаружением зон локализации раствором диазотированного n-нитроанилина.

Отбор проб производится с концентрированием на фильтр «синяя лента» и в хлороформ.

Нижний предел измерения \alpha -гексилоксинафталина — 1 мкг в анализируемом объеме раствора.

Нижний предел измерения в воздухе — 1 мг/куб. м (при отборе 4 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций в воздухе — от 1 до 100 мг/куб. м.

Измерению не мешают \alpha -нафтол, 4-гексилокси-1-нафтальдегид, оксид 4-гексилокси-1-нафтальдегида, 4-гексилокси-1-нафтонитрил,

1

Суммарная погрешность определения не превышает +/- 25%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, — 1,5 ч.

Приборы, аппаратура, посуда

Аспирационное устройство

Испаритель ротационный ИР-1М или насос ТУ 25-11-917-74 водоструйный

Фильтродержатель

Фильтры «синяя лента»

Поглотители с пористой пластинкой № 1 или № 2

Камера с пористой пластинкой № 1 или № 2

Камера хроматографическая стеклянная ГОСТ 20565-75

Весы аналитические ГОСТ 24104-80Е

Шкаф сушильный

Пульверизатор стеклянный                           ГОСТ 10391-74
Микрошприц МШ-50 или МШ-10                         ГОСТ 8043-74
Колбы мерные вместимостью 25, 100 мл               ГОСТ 1770-74
Колбы грушевидные для отгонки растворителя         ГОСТ 10394-72

Пипетки ГОСТ 20292-74

Цилиндры ГОСТ 1770-74.

Реактивы, растворители, материалы

\alpha -гексилоксинафталин, синтезированный во ВНИТИГ, 98%-ный

Хлороформ, х.ч.                                     ГОСТ 20015-74

Циклогексан, техн., перегнанный                     ГОСТ 14198-69

n-нитроанилин, ч.д.а. ТУ 6-09-258-77

Нитрит натрия, х.ч. ГОСТ 4197-74

Кислота соляная, 0,1 н водный раствор ГОСТ 3118-77

Пластинки для тонкослойной хроматографии марки «Силуфол-1», ЧСФР.

Стандартный раствор № 1 с концентрацией \alpha -гексилоксинафталина 0,25 мг/мл готовят растворением навески 0,025 г в хлороформе в мерной колбе на 100 мл.

Стандартный раствор № 2 с концентрацией \alpha -гексилоксинафталина 0,02 мг/мл готовят, помещая 2 мл стандартного раствора № 1 в мерную колбу на 25 мл, доливая до метки хлороформом.

Растворы устойчивы в течение 1 месяца при хранении в холодильнике.

Проявляющий реактив: 0,01 г n-нитроанилина растворяют в 50 мл 0,1 н соляной кислоты и приливают 5 мл 0,8%-ного раствора нитрита натрия. Реактив должен быть свежеприготовленным.

Подвижная фаза: циклогексан.

Отбор пробы воздуха

Воздух аспирируют через систему, состоящую из патрона с бумажным фильтром и трех последовательно соединенных поглотителей с пористой пластинкой, содержащих по 5 мл хлороформа. Через поглотители воздух протягивают с объемным расходом 0,3 л/мин., скорость пропускания воздуха через фильтр — 1 л/мин. Поглотительные сосуды охлаждают смесью (лед + соль).

Для определения 1/2 ПДК \alpha -гексилоксинафталина необходимо отобрать 4 л воздуха.

Проведение измерения

Бумажный фильтр с пробой помещают в пробирку с пришлифованной пробкой и заливают 5 мл хлороформа. Через 30 мин. растворитель сливают в грушевидную колбу, фильтр двукратно обрабатывают 3 — 5 мл хлороформа, присоединяя смывы к содержимому колбы.

Растворы из поглотителей количественно переносят в другую грушевидную колбу.

Растворитель отгоняют с помощью ротационного испарителя или водоструйного насоса. Сухой остаток растворяют в 0,2 мл хлороформа.

На хроматографической пластинке «Силуфол» на расстоянии 15 мм от края отмечают линию старта и наносят по 50 мкл пробы, подсушивая их током воздуха. Одновременно на стартовую линию той же хроматографической пластинки наносят стандартный раствор № 2 в количестве 50 мкл, что соответствует 1 мкг вещества. Расстояние между пятнами составляет 1,0 — 1,5 см, диаметр пятна не должен превышать 0,5 см.

В камеру для хроматографирования наливают циклогексан в количестве, необходимом для смачивания 0,5 см нижнего края пластинки. Пластинку опускают в камеру в наклонном положении и хроматографируют, фронт поднятия элюента — 10 см. Затем пластинку вынимают, сушат на воздухе, опрыскивают проявляющим реактивом и нагревают в сушильном шкафу при температуре 110 — 120 °С в течение 2 — 3 мин. \alpha -нафтол и \alpha -гексилоксинафталин проявляются на хроматограмме в виде оранжевых пятен на белом фоне. Пятно \alpha -нафтола остается на линии старта. Критерий разделения для \alpha -гексилоксинафталина равен 0,25 +/- 0,01. Хроматограмма устойчива.

Количественное измерение содержания \alpha -гексилоксинафталина в пробе проводят путем измерения площади пятен проб и стандартов с помощью планиметра.

Обработка результатов и расчет концентраций

При использовании планиметра количество \alpha -гексилоксинафталина М в анализируемом объеме пробы (мкг) находят по формуле:

                             m S

                                Х

М = ----, S СТ

где:

m — содержание \alpha -гексилоксинафталина в пятне стандарта, мкг; S — площадь пятна пробы, кв. мм; Х S — площадь пятна стандарта, кв. мм. СТ

Концентрацию \alpha -гексилоксинафталина (С) в воздухе (мг/куб. м) вычисляют по формуле:

                             а х в

С = -----, б х V

где:

а — содержание \alpha -гексилоксинафталина, найденное в анализируемом объеме пробы, мкг;

в — общий объем пробы, мл;

б — объем пробы, взятой для анализа, мл;

V — объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).

Отдельно рассчитывают концентрацию паров \alpha -гексилоксинафталина в воздухе и аэрозоля, а затем суммируют полученные результаты.

Методические указания разработаны Уфимским НИИ ГТ и ПЗ.

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по формуле:

                       V  х (273 + 20) х Р
                        t

                     V   = -------------------,
                      ст    (273 + t°) х 760

где:
V  - объем воздуха, отобранного для анализа, л;
 t
Р  -  барометрическое  давление,  мм рт. ст. (760 мм рт. ст. =

= 101,33 кПа); t° — температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей ст коэффициентов (Приложение 2). Для приведения объема воздуха к

температуре  20  °С  и  давлению  760 мм рт. ст. (101,33 кПа) надо
умножить V  на соответствующий коэффициент.

      t

Приложение 2