МУК 4.1.204-96. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Газохроматографическое измерение концентраций ацетат октанола-2 в воздухе рабочей зоны. Методические указания

(утв. Госкомсанэпиднадзором России 08.06.1996)

8 июня 1996 года

4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ АЦЕТАТ ОКТАНОЛА-2 В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

Дата введения — с момента утверждения

1. Методические указания по измерению концентрации вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 30) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочно безопасным уровням воздействия (ОБУВ) — санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

2. Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны утверждены и.о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России — заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 8 июня 1996 г.

3. Введены впервые.

4. Методические указания по контролю вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа 12.1.005-88. ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования», ГОСТа 12.1.016-79. ССБТ «Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ» и ГОСТа Р 1.5-92, п. 7.3.

Методические указания одобрены на совместном заседании группы Главного эксперта Федеральной комиссии по санитарно-гигиеническому нормированию «Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое обеспечение» и методбюро п/секции «Промышленно-санитарная химия» Проблемной комиссии «Научные основы гигиены труда и профпатологии».

Ответственные исполнители: Г.А. Дьякова, С.И. Муравьева.

Исполнители: Г.А. Дьякова, Н.С. Горячев, Л.Г. Макеева, Г.В. Муравьева, Е.М. Малинина, Е.В. Грыжина, Е.Н. Грицун.

           СН   О

    СН (СН ) -СН-О-С -СН                              М. м. 172,27
      3   2 5           3

    Ацетат  октанола-2  -  бесцветная  жидкость, плотность - 0,844
г/куб.  см.  Т     -  195  °С, Т    - 40 °С, в  воде не растворим,
              кип.              пл.

хорошо растворим в ацетоне, этаноле, эфире.

В воздухе находится в виде паров.

ПДК в воздухе — 10 мг/куб. м.

Характеристика метода

Методика основана на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.

Отбор проб проводится с концентрированием на активный уголь.

Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме раствора — 0,03 мкг.

Нижний предел измерения в воздухе — 4 мг/куб. м (при отборе 7,5 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций ацетат октанола-2 в воздухе — от 4 до 40 мг/куб. м.

Измерению не мешает растворитель «Нефрас».

Время выполнения измерения, включая отбор проб, — 20 мин.

Приборы, аппаратура, посуда

Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором

Хроматографическая колонка из нержавеющей стали длиной 1 м, внутренним диаметром 0,3 см

Аспирационное устройство

Микрошприц МШ-10 М ГОСТ 8043-75

Пипетки вместимостью 1, 2 и 5 мл ГОСТ 20292-74

Колбы мерные вместимостью 25 мл ГОСТ 1770-74

Трубки стеклянные длиной 70 мм, диаметром 3 мм

Пробирки с пришлифованными пробками ГОСТ 10515-75 вместимостью 5 мл

Линейка измерительная ГОСТ 427-75

Лупа измерительная                                   ГОСТ 8304-75
Секундомер                                           ГОСТ 5072-79.

Реактивы, растворы, материалы

Ацетат октанола-2 ТУ 6-09-08-1025-75

Ацетон, х.ч. ГОСТ 2603-79

хроматон N-AW, фракция 0,16 — 0,20 мм, с 5% SE-30 (готовая)

Активный уголь БАУ, фракция 0,25 — 0,50 мм ГОСТ 6217-52

В баллонах с редукторами:

газообразный азот ГОСТ 9293-74

водород                                         ГОСТ 3022-80
воздух                                          ГОСТ 11882-73.

Стандартный раствор ацетат октанола-2 № 1: в мерную колбу вместимостью 25 мл вносят 10 мл ацетона, взвешивают, добавляют 1 — 2 капли ацетат октанола-2 и взвешивают вторично. Объем в мерной колбе доводят до метки ацетоном. По результатам двух взвешиваний рассчитывают концентрацию ацетат октанола-2 (мкг/мл).

Стандартный раствор ацетат октанола-2 № 2 с концентрацией 100 мкг/мл готовят разбавлением стандартного раствора № 1 ацетоном. Растворы устойчивы в течение суток.

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 0,5 л/мин. аспирируют через сорбционную трубку с 0,6 куб. см активного угля. В оба конца трубки помещают стекловолокно. Для измерения 1/2 ПДК ацетат октанола-2 достаточно отобрать 6 л воздуха. Пробы устойчивы в течение 3 суток при хранении в холодильнике. Проверка градуировочного графика проводится при изменении условий анализа, но не реже 1 раза в 3 месяца.

Подготовка к измерению

Приготовление активного угля. Фракция активного угля 0,25 — 0,5 мм обрабатывается ацетоном, промывается дистиллированной водой, высушивается и прокаливается в токе инертного газа (азота) при температуре 250 °С в течение 8 ч. Подготовленный к анализу сорбент проверяется на присутствие примесей методом газовой хроматографии. Хранится активный уголь в герметично закрытой банке.

Хроматографическую колонку заполняют готовой насадкой (хроматон N-AW, фракция 0,16 — 0,20 мм, с 5% SE-30) с помощью вакуума в механической вибрации.

Колонку устанавливают в термостат хроматографа и кондиционируют в токе газа-носителя (скорость газа-носителя — 30 — 40 мл/мин.), постепенно поднимая температуру от 40 до 180 °С со скоростью 10 град./ч, и выдерживают при конечной температуре в течение 20 — 24 ч, после чего ее присоединяют к детектору и проверяют фон колонки при рабочей температуре.

Количественный анализ вещества проводят методом абсолютной калибровки с использованием градуировочных растворов. Для этого готовят градуировочные растворы с содержанием ацетат октанола-2 от 30 до 300 мкг/мл соответствующим разбавлением стандартного раствора № 2 ацетоном. Градуировочные растворы устойчивы сутки. Полученные растворы в количестве 1 мкл вводят в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану.

Условия хроматографирования градуировочных растворов и анализируемых проб:

    температура термостата колонки              96 °С;
    температура испарителя                      180 °С;
    скорость потока газа-носителя (азота)       30 мл/мин.;
    скорость потока водорода                    30 мл/мин.;
    скорость потока воздуха                     300 мл/мин.;
    скорость движения диаграммной ленты         200 мм/ч;
    объем вводимой пробы                        1 мкл;
    время удерживания ацетат октанола-2         2 мин. 35 с.

Строят градуировочный график, выражающий зависимость высоты пика (мм) от количества ацетат октанола-2 (мкг). Построение градуировочного графика необходимо проводить не менее чем по 6 точкам, проводя 5 параллельных определений для каждой концентрации.

Проведение измерения

По окончании отбора активный уголь из сорбционной трубки пересыпают в пробирку с пришлифованной пробкой и заливают 1 мл ацетона, выдерживают в течение 5 мин. при периодическом встряхивании. В этих условиях коэффициент десорбции ацетат октанола-2 равен 0,9.

Пробу в количестве 1 мкл вводят в хроматограф через уплотняющуюся мембрану испарителя и записывают хроматограмму. Измеряют высоту пика и по градуировочному графику находят количество ацетат октанола-2.

Расчет концентрации

Концентрацию ацетат октанола-2 (С) в воздухе (мг/куб. м) вычисляют по формуле:

                            а х в

С = -----, V х б

где:

а — содержание вещества в анализируемом объеме пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;

в — общий объем раствора пробы, мл;

б — объем раствора пробы, взятой для анализа, мл;

V — объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).

Методические указания разработаны НИИ медицины труда РАМН, ГНИИХТЭОС.

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по формуле:

                       V  х (273 + 20) х Р
                        t

                     V   = -------------------,
                      ст     (273 + t°) х 760

где:
V  - объем воздуха, отобранного для анализа, л;
 t
Р  -  барометрическое  давление,  мм рт. ст. (760 мм рт. ст. =

= 101,33 кПа); t° — температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей ст коэффициентов (Приложение 2). Для приведения объема воздуха к

температуре  20  °С  и  давлению  760 мм рт. ст. (101,33 кПа) надо
умножить V  на соответствующий коэффициент.

      t

Приложение 2