--- title: "\"МУК 4.1.1957-05. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Газохроматографическое определение винилхлорида и ацетальдегида в воздухе. Методические указания\"" number: "МУК 4.1.1957-05" status: действует canonical: "https://bukva.ai/docs/ukazanie-ukazaniya-muk-4-1-1957-05" --- ## "МУК 4.1.1957-05. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Газохроматографическое определение винилхлорида и ацетальдегида в воздухе. Методические указания" # "МУК 4.1.1957-05. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Газохроматографическое определение винилхлорида и ацетальдегида в воздухе. Методические указания" (утв. Роспотребнадзором 21.04.2005) > [!IMPORTANT] > Документ включен в Перечень международных и региональных (межгосударственных) стандартов (п. п. 465, 491, 1010, 1035, 1288, 1328), а в случае их отсутствия - национальных (государственных) стандартов, содержащих правила и методы исследований (испытаний) и измерений, в том числе правила отбора образцов, необходимые для применения и исполнения требований технического регламента Таможенного союза "О безопасности продукции, предназначенной для детей и подростков" (ТР ТС 007/2011) и осуществления оценки соответствия объектов технического регулирования (Решение Коллегии Евразийской экономической комиссии от 14.03.2023 N 31). > Документ включен в Перечень международных и региональных (межгосударственных) стандартов, а в случае их отсутствия - национальных (государственных) стандартов, содержащих правила и методы исследований (испытаний) и измерений, в том числе правила отбора образцов, необходимые для применения и исполнения требований технического регламента Таможенного союза "О безопасности продукции легкой промышленности" (ТР ТС 017/2011) и осуществления оценки соответствия объектов технического регулирования (Решение Коллегии Евразийской экономической комиссии от 22.12.2020 N 180). > Документ включен в Перечень международных и региональных (межгосударственных) стандартов, а в случае их отсутствия - национальных (государственных) стандартов, содержащих правила и методы исследований (испытаний) и измерений, в том числе правила отбора образцов, необходимые для применения и исполнения требований технического регламента Таможенного союза "О безопасности средств индивидуальной защиты" (ТР ТС 019/2011) и осуществления оценки соответствия объектов технического регулирования (Решение Коллегии Евразийской экономической комиссии от 03.03.2020 N 30). > Документ включен в Перечень документов в области стандартизации, содержащих правила и методы исследований (испытаний) и измерений, в том числе правила отбора образцов, необходимые для применения и исполнения требований технического регламента Таможенного союза "О безопасности продукции легкой промышленности" (ТР ТС 017/2011) и осуществления оценки (подтверждения) соответствия продукции (Решение Комиссии Таможенного союза от 09.12.2011 N 876). > Документ включен в пункт 18, 32, 50 Перечня документов в области стандартизации, содержащих правила и методы исследований (испытаний) и измерений, в том числе правила отбора образцов, необходимые для применения и исполнения требований технического регламента Таможенного союза "О безопасности продукции, предназначенной для детей и подростков" (ТР ТС 007/2011) и осуществления оценки (подтверждения) соответствия продукции (Решение Комиссии Таможенного союза от 23.09.2011 N 797). > Документ включен в Перечень основных действующих нормативно-методических документов по методам лабораторного и инструментального контроля в системе государственного санитарно-эпидемиологического нормирования (Письмо Роспотребнадзора от 02.12.2008 N 01/14262-8-32). > Документ [введен](#p100002) в действие с 01.07.2005.
Утверждаю
Руководитель
Федеральной службы
по надзору в сфере
защиты прав потребителей
и благополучия человека,
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации
**Г.Г.ОНИЩЕНКО**
21 апреля 2005 года
#### 4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ **ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ВИНИЛХЛОРИДА** **И АЦЕТАЛЬДЕГИДА В ВОЗДУХЕ** **МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ**
**МУК 4.1.1957-05**
Дата введения
1 июля 2005 года
1. Разработаны ГУ НИИ экологии человека и гигиены окружающей среды им. А.Н. Сысина РАМН: д.б.н. А.Г. Малышева, к.х.н. Е.Е. Сотников. 2. Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко 21 апреля 2005 г. 3. Введены в действие с 1 июля 2005 г. 4. Введены впервые.
Предисловие
Винилхлорид является токсичным хлорорганическим соединением 1 класса опасности. Он включен в списки, состоящие из 250 наиболее опасных и 130 наиболее токсичных веществ, разработанных Агентством по охране окружающей среды США. Винилхлорид проявляет мутагенные свойства в различных тест-системах in vitro и in vivo. Имеется достаточно доказательств канцерогенности винилхлорида для человека, полученных при обследованиях населения промышленных районов, которое подвергалось воздействию высоких концентраций. По классификации МАИР винилхлорид отнесен к группе 1. Винилхлорид используется, прежде всего, для производства поливинилхлорида (ПВХ). По разным оценкам, фоновый уровень винилхлорида в атмосферном воздухе в Восточной Европе составляет от 0,1 до 0,5 мкг/куб. м. Источником винилхлорида в воздушной среде помещений жилых и общественных зданий являются полимерные строительные и отделочные материалы на основе ПВХ, линолеум, оконные рамы, игрушки, корпуса бытовой техники и др. Совместно с винилхлоридом в атмосферном воздухе и воздушной среде жилых и общественных зданий нередко присутствует ацетальдегид. Источником его в атмосферном воздухе являются производственные выбросы, а в воздухе помещений - полимерные и строительные материалы, продукты жизнедеятельности человека и животных. Кроме того, он является продуктом трансформации химических веществ в окружающей среде под действием различных физико-химических факторов (озона, оксидов азота, УФ-излучения и др.). Сложность газохроматографического анализа этих соединений состоит в необходимости их разделения и отделения от растворителя (метанола), используемого в градуировочных смесях, селективном детектировании и получении калибровочных смесей винилхлорида. Эти трудности решены в настоящих Методических указаниях использованием набивной колонки с полимерным сорбентом для разделения полярных соединений и совместным использованием пламенно-ионизационного и фотоионизационного детекторов для регистрации веществ. Фотоионизационный детектор с энергией лампы 10,2 эВ селективно детектирует винилхлорид. Появление к настоящему времени стандартных образцов винилхлорида в метаноле позволило проводить калибровку детекторов без использования сложных динамических установок, предназначенных для получения градуировочных смесей. Настоящие Методические указания посвящены раздельному газохроматографическому анализу винилхлорида и ацетальдегида из одной пробы воздуха с определением их на уровне и ниже гигиенических нормативов.
1. Область применения
Методические указания по газохроматографическому (ГХ) определению винилхлорида и ацетальдегида в воздухе предназначены для лабораторий центров гигиены и эпидемиологии, санитарных лабораторий промышленных предприятий, лабораторий научно-исследовательских институтов, работающих в области гигиены окружающей среды. Методические указания разработаны с целью обеспечения аналитического контроля винилхлорида и ацетальдегида в воздухе.
2. Общие положения
Настоящие Методические указания устанавливают ГХ методику количественного химического анализа атмосферного воздуха или воздушной среды помещений для определения в них содержания винилхлорида и ацетальдегида в диапазоне концентраций 0,005 - 0,1 мг/куб. м. Методика метрологически аттестована. Методические указания одобрены и рекомендованы к практическому использованию секцией: "Физико-химические методы исследования объектов окружающей среды" при Проблемной комиссии "Научные основы экологии человека и гигиены окружающей среды".
3. Физико-химические свойства
Винилхлорид; С Н Cl; CAS N 75-01-4; Мол. масса 62,5. 2 3 Винилхлорид - бесцветный газ. Температура кипения - (-13,8 °С), плотность - 0,911 г/куб. см (при - 61 °С), растворим в большинстве органических растворителей. Ацетальдегид; С Н О; CAS N 75-07-0; Мол. масса 44,05. 2 4 Ацетальдегид - бесцветная жидкость с удушающим запахом. Температура кипения - (+20,16 °С), плотность - 0,778 г/куб. см, растворим в большинстве органических растворителей.
4. Токсикологическое действие
Винилхлорид - вещество 1 класса опасности; наркотик, поражающий нервную и сердечно-сосудистую системы. Длительное воздействие вызывает у человека характерный ангиодистонический синдром. Винилхлорид обладает канцерогенным действием, вызывает развитие ангиосаркомы печени, злокачественные новообразования мозга и легких. Среднесуточная предельно допустимая концентрация (ПДК ) в атмосферном воздухе населенных мест - 0,01 мг/куб. м. с.с. Ацетальдегид раздражает слизистые оболочки, вызывает пневмонию и отек легких. Максимальная разовая предельно допустимая концентрация (ПДК ) в атмосферном воздухе населенных мест - м.р. 0,01 мг/куб. м, относится к 3 классу опасности.
5. Погрешность измерений
Метод обеспечивает выполнение измерений ацетальдегида и винилхлорида с погрешностью, не превышающей +/- 23% при доверительной вероятности 0,95.
6. Метод измерений
Измерение концентраций анализируемых соединений основано на концентрировании их из воздуха на твердый сорбент, последующей термодесорбции, газохроматографическом разделении на набивной колонке и детектировании пламенно-ионизационным и фотоионизационным детекторами. Нижний предел обнаружения в анализируемом объеме пробы - 0,002 мкг. Определению не мешают: углеводороды, спирты, альдегиды, кетоны, кислоты.
7. Средства измерений, вспомогательные устройства,
материалы, реактивы
При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы. #### 7.1 Средства измерений Хроматограф газовый с пламенно-ионизационным (ПИД) и фотоионизационным (ФИД) детекторами Барометр анероид М-67 ТУ 2504-1797-75 Весы аналитические лабораторные ВЛА-22 ГОСТ 24104-01 Меры массы ГОСТ 7328-01 Шприцы на 1, 10 куб. мм и 0,25 куб. см фирмы Hamilton (Швейцария) Посуда мерная стеклянная ГОСТ 1770-74 и ГОСТ 29227-91 Флакон на 1 куб. см фирмы Supelco (США), каталожный N 33243 Программно-аппаратный комплекс "ЭКОХРОМ" для регистрации и обсчета хроматограмм ТУ 5Е2.148.003 Секундомер СДС пр-1-2-000 ГОСТ 5072-79 Термометр лабораторный ТЛ-31 ГОСТ 28498-90 Малогабаритный пробоотборник модели 222-3 фирмы Skc Inc. Eighny Four. Ра (США) или пробоотборное устройство с аналогичными характеристиками #### 7.2 Вспомогательные устройства Дистиллятор ТУ 61-1-721-79 Генератор водорода производства ЗАО СКБ "Хроматэк" (Россия) 214.4.464.014РЭ Компрессор воздушный производства ЗАО СКБ "Хроматэк" (Россия) 214.2.933.002РЭ Насос вакуумный типа ВН-461М ТУ 2606-459-69 Кольцо уплотняющее Сорбционная трубка из нержавеющей стали длиной 82 мм внутренним диаметром 4 мм с узким отверстием (1,2 - 1,5 мм) у одного конца и толщиной стенки 1 мм Хроматографические колонки из нержавеющей стали с внутренним диаметром 3 мм длиной 1 м Холодильник со льдом Четырехходовой кран, соединенный с дополнительной съемной крышкой испарителя Эксикатор ГОСТ 25336-82 Трубчатая электропечь #### 7.3 Материалы Азот сжатый, осч ГОСТ 9293-74 Стекловата или стекловолокно ГОСТ 10176-74 Стеклянные заглушки Хлопчатобумажные перчатки [ГОСТ 5007-87](https://bukva.ai/docs/gost-5007-87) #### 7.4 Реактивы Ацетальдегид, ч, по каталогу компании Химмед каталожный N 05.003085.0010 (свежеперегнанный, хранят в холодильнике) Ацетон, ч, по каталогу компании Химмед каталожный N 05.004424.0073 Бензол, для газовой хроматографии SupraSolv(R) по каталогу компании Химмед каталожный N 05.004425.0055 Калибровочный стандарт винилхлорида в метаноле (2000 мкг/куб. см) фирмы Supelco (США), каталожный N 500976 (хранят в холодильнике) Метанол для газовой хроматографии SupraSolv(R) по каталогу компании Химмед каталожный N 05.004427.0094 Насадка для заполнения колонки: полимерный сорбент Chromosorbl04 (60/80 меш) фирмы Alltech Associates (США) Силикагель-индикатор ГОСТ 8984-75 Уголь активированный АГ-3 [ГОСТ 20464-75](https://bukva.ai/docs/standart-gost-20464-75)
8. Требования безопасности
8.1. При выполнении измерений с использованием газового хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации приборов, используемых в настоящих Методических указаниях. 8.2. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88. 8.3. При съеме разогретой крышки испарителя на руки надевают хлопчатобумажные перчатки.
9. Требования к квалификации оператора
К выполнению измерений допускают лиц, имеющих квалификацию не ниже инженера-химика, с опытом работы на газовом хроматографе.
10. Условия измерений
При выполнении измерений соблюдают следующие условия: - процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях, согласно ГОСТ 15150-69 при температуре воздуха (20 +/- 5) °С, атмосферном давлении 630 - 800 мм рт. ст. и влажности воздуха не более 80%; - выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.
11. Подготовка к выполнению измерений
Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовка хроматографических колонок и сорбционных трубок, подготовка газовой линии, установление градуировочной характеристики, отбор проб. #### 11.1 Приготовление растворов Исходный раствор ацетальдегида для градуировки (с = 2 мг/куб. см). В колбу вместимостью 50 куб. см вносят 100 мг ацетальдегида соединения, доводят до метки бензолом и тщательно перемешивают. Срок хранения - 1 неделя. #### 11.2 Подготовка хроматографической колонки
и сорбционной трубки
Хроматографическую колонку и сорбционные трубки перед заполнением насадками промывают горячей дистиллированной водой, 10 куб. см ацетона, высушивают в токе инертного газа. Заполнение колонки сорбентом Chromosorb 104 проводят под вакуумом. Концы ее закрывают стекловолокном и, не подключая к детектору, кондиционируют в токе газа-носителя (азота) с расходом 20 куб. см/мин. при температуре 250 °С в течение 18 - 24 ч. После охлаждения колонку подключают к детектору, записывают нулевую линию в рабочем режиме. При отсутствии мешающих влияний колонка готова к работе. Сорбционную трубку заполняют углем АГ-3, предварительно прогретым в течение 2 - 3 ч при 250 °С. Сорбент фиксируют в трубке с двух сторон стекловолокном. Кондиционируют в токе газа-носителя (азота) с расходом 10 куб. см/мин. при температуре 250 °С в трубчатой электропечи в течение 24 ч; затем трубку выводят из зоны нагрева и, не прерывая потока газа-носителя, охлаждают до комнатной температуры. Трубки с заглушенными концами хранят в течение 2 недель в промытом и просушенном эксикаторе, на дно которого насыпаны слой сухого силикагеля и мешочки с активированным углем. #### 11.3 Подготовка газовой линии к анализу В схему (рис. 1 - не приводится) газовой линии прибора подключают трехходовой кран, один конец которого соединен с линией газа-носителя, второй - с верхом корпуса испарителя, третий - с дополнительной съемной крышкой испарителя. В дополнительной крышке испарителя устанавливают систему из уплотняющих колец, герметизирующих сорбционную трубку во внутреннем объеме испарителя. В первом положении (а) крана газ-носитель поступает в испаритель через верх его корпуса и далее в хроматографическую колонку, во втором положении (б) - через дополнительную крышку, сорбционную трубку и также в хроматографическую колонку. В среднем положении крана поток газа-носителя прерывается и не поступает в испаритель и колонку. #### 11.4 Установление градуировочной характеристики Градуировочные характеристики устанавливают на градуировочных растворах винилхлорида и ацетальдегида (эффективность сорбции на сорбенте более 95%) методом абсолютной градуировки. Они выражают зависимость площади пика соответствующего вещества на хроматограмме (мВ х с) (при автоматическом обсчете с использованием программно-аппаратного комплекса) от концентрации (мкг) по 6 сериям растворов для градуировки. Каждая серия состоит из 5 растворов. Градуировочные растворы винилхлорида и ацетальдегида готовят в стеклянных флаконах на 1 куб. см с силиконовыми пробками, уплотняемыми навинчивающимися пластмассовыми гайками. Во флакон помещают 1 куб. см бензола, закрывают пробкой, прижимая ее гайкой, и добавляют в него исходный раствор ацетальдегида, шприцем прокалывая пробку, в соответствии с [табл.](#p100077) Срок хранения в холодильнике - 2 дня. Во флакон помещают 1 куб. см охлажденного метанола, закрывают пробкой, прижимая ее гайкой, и добавляют в него исходный раствор винилхлорида (охлажденный калибровочный стандарт фирмы Supelco), шприцем прокалывая пробку, в соответствии с табл. Охлаждение метанола, хранение калибровочного стандарта винилхлорида и его градуировочных растворов осуществляют в морозильной камере бытового холодильника. Срок хранения градуировочных растворов в холодильнике - 2 дня. На сорбент через узкое отверстие в сорбционной трубке на глубину 5 - 8 мм вводят 1 куб. мм одного из градуировочных растворов. Затем вставляют трубку (широким концом) в уплотняющее кольцо съемной крышки испарителя, соединенной с трехходовым краном; прерывают поток газа-носителя этим краном. Сняв основную крышку с испарителя, быстро вводят в него трубку, закрывают испаритель дополнительной крышкой и одновременно включают секундомер. Через 10 с поворачивают трехходовой кран во второе положение (б) и газ-носитель, проходя через крышку испарителя, выталкивает смесь из трубки в хроматографическую колонку.
Таблица
**РАСТВОРЫ ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ ГРАДУИРОВОЧНОЙ ХАРАКТЕРИСТИКИ**
**ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ КОНЦЕНТРАЦИЙ ВИНИЛХЛОРИДА И АЦЕТАЛЬДЕГИДА**
| Номер раствора | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | | Объем исходного раствора (С = 2 мг/куб. см), куб. мм | 0 | 2,0 | 5,0 | 10,0 | 30,0 | 50,0 | | Содержание вещества, мкг в 1 куб. мм | 0 | 0,004 | 0,01 | 0,02 | 0,06 | 0,1 | Определение соединений проводят в следующих условиях: температура термостата колонки программируется от 100 °С (14 мин. изотерма) до 240 °С (10 мин. изотерма) со скоростью 15°/мин.; температура испарителя - 220 °С; температура детектора - 250 °С; расход газа-носителя (азота) - 20 куб. см/мин.; -12 чувствительность шкалы усилителя детекторов - 2 х 10 А. Время удерживания компонентов на колонке: винилхлорида - 3 мин. 38 с, ацетальдегида - 9 мин. 48 с. На полученных хроматограммах рассчитывают площади пиков компонентов и по средним результатам из 5 измерений строят градуировочные характеристики. Градуировку проводят 1 раз в месяц и при смене реактивов и хроматографической колонки. #### 11.5 Отбор проб Отбор проб воздуха проводят согласно ГОСТ 17.2.3.01-86. Каждая проба воздуха одновременно отбирается на две сорбционные трубки с помощью 2 пробоотборников. Воздух прокачивают со скоростью 0,2 куб. дм/мин. в течение 10 мин. через узкое отверстие сорбционной трубки, охлаждаемой холодильником со льдом до 0 °С. После окончания отбора пробы концы трубок закрывают заглушками и помещают в чистые пробирки с притертыми пробками. Срок хранения отобранных проб - не более 3 суток в холодильнике.
12. Выполнение измерений
После выхода прибора на рабочий режим отвинчивают крышку испарителя, вставляют сорбционную трубку с отобранной пробой в уплотняющее кольцо съемной крышки испарителя и анализируют согласно [п. 7.4.](#p100044) На хроматограмме от ПИД рассчитывают площадь каждого пика и по градуировочному графику определяют массу вещества в пробе. Надежность идентификации винилхлорида подтверждается наличием пика на канале ФИД, при этом необходимо увеличить объем отбираемой пробы воздуха в сорбционную трубку до 4 - 6 куб. дм.
13. Вычисление результатов измерений
Концентрацию каждого вещества в воздухе (мг/куб. м) вычисляют по формуле: m С = --, V 0 где: m - масса вещества в пробе, найденная по градуировочной характеристике, мкг; V - объем пробы воздуха, приведенного к стандартным условиям, 0 куб. дм; V х 273 х Р t V = ---------------, 0 (273 + t) х 760 где: V - объем пробы воздуха при температуре отбора, куб. дм; t Р - атмосферное давление в месте отбора проб, мм рт. ст.; t - температура воздуха в месте отбора проб, °С.
14. Форма представления результата измерения
и его оформление
Среднее значение результатов анализа соединений в воздухе оформляют протоколом по форме.
Протокол N
количественного химического анализа веществ в воздухе
1. Дата проведения анализа 2. Место отбора пробы 3. Название лаборатории 4. Юридический адрес организации
**РЕЗУЛЬТАТЫ ХИМИЧЕСКОГО АНАЛИЗА**
| Шифр или N пробы | Определяемый компонент | Концентрация, мг/куб. м | Погрешность измерения, % | | --- | --- | --- | --- | Исполнитель: Руководитель лаборатории:
15. Контроль погрешности измерений
Контроль погрешности измерения концентраций определяемых веществ проводят на градуировочных растворах. Рассчитывают среднее значение результатов измерения концентраций каждого компонента в градуировочных растворах (мкг): 1 n С = - (SUM С ), ni n i=1 ni где: n - число измерений компонента в пробе градуировочного раствора; С - результат измерения содержания вещества в i-ой пробе ni градуировочного раствора, мкг. Рассчитывают среднее квадратичное отклонение результата измерения содержания вещества в градуировочном растворе: _______________ /n _ 2 /SUM (С - С ) / i=1 ni ni S = \/ -----------------. n - 1 Рассчитывают доверительный интервал: _ S ДЕЛЬТА С = --- х t, ni _ \/n где: t - коэффициент нормированных отклонений, определяемых по табл. Стьюдента, при доверительной вероятности 0,95. Рассчитывают погрешность определения содержания: _ ДЕЛЬТА С ni дельта = ---------- х 100, % _ С ni Если дельта <= 23%, то погрешность измерений удовлетворительная. Если данное условие не выполняется, то выясняют причину и повторяют измерения. ---