--- title: "\"МУК 4.1.1956-05. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение концентрации нефти в почве методом инфракрасной спектрофотометрии. Методические указания\"" number: "МУК 4.1.1956-05" status: действует canonical: "https://bukva.ai/docs/ukazanie-ukazaniya-muk-4-1-1956-05" --- ## "МУК 4.1.1956-05. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение концентрации нефти в почве методом инфракрасной спектрофотометрии. Методические указания" # "МУК 4.1.1956-05. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение концентрации нефти в почве методом инфракрасной спектрофотометрии. Методические указания" (утв. Роспотребнадзором 21.04.2005) > [!IMPORTANT] > Документ включен в Перечень основных действующих нормативно-методических документов по методам лабораторного и инструментального контроля в системе государственного санитарно-эпидемиологического нормирования (Письмо Роспотребнадзора от 02.12.2008 N 01/14262-8-32). > Документ [введен](#p100002) в действие с 1 июля 2005 года.
Утверждаю
Руководитель
Федеральной службы
по надзору в сфере
защиты прав потребителей
и благополучия человека,
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации
**Г.Г.ОНИЩЕНКО**
21 апреля 2005 года
#### 4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ **ОПРЕДЕЛЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИИ НЕФТИ В ПОЧВЕ** **МЕТОДОМ ИНФРАКРАСНОЙ СПЕКТРОФОТОМЕТРИИ** **МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ**
**МУК 4.1.1956-05**
Дата введения
1 июля 2005 года
1. Разработаны ГУ НИИ экологии человека и гигиены окружающей среды им. А.Н. Сысина: д.б.н. А.Г. Малышева, к.х.н. Н.Ю. Козлова, к.х.н. А.А. Беззубов, Н.Ю. Карцева. 2. Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко 21 апреля 2005 г. 3. Введены в действие с 1 июля 2005 г. 4. Введены впервые. ## Предисловие Нефть - горючее ископаемое, являющееся одним из важнейших источников жидкого топлива, смазочных масел, а также сырья для химической промышленности. Она представляет собой жидкость от светло-коричневого до темно-бурого цвета. Плотность нефти колеблется от 0,65 до 1,05 г/куб. см. Нефти с плотностью ниже 0,83 г/куб. см называются легкими, с плотностью 0,83 - 0,86 г/куб. см - средними, а с более высокой плотностью - тяжелыми. Начало кипения нефти начинается обычно около 20 °С. Встречаются и более тяжелые нефти с началом кипения около 100 °С и выше. Средняя молекулярная масса нефти колеблется от 220 до 300 (редко 450 - 470). При перегонке нефти, включая вакуумную, при температурах до 450 - 500 °С выкипает до 80% объема пробы, при температурах до 560 - 580 °С - до 90 - 95%. Нефть застывает от 0 до 30 °С в зависимости от содержания углеводородов. Она является легковоспламеняющейся жидкостью с температурой вспышки от -35 до +120 °С. Нефть растворима в органических растворителях, в обычных условиях не растворима в воде, но может образовывать с ней стойкие эмульсии. По химическому составу нефть представляет собой сложнейшую смесь, содержащую около 1000 индивидуальных веществ. Из них большая часть - углеводороды (более 500), составляющие обычно 80 - 90% по массе и гетероатомные органические соединения (4 - 5%, по массе), преимущественно сернистые (около 250) и азотистые (более 80). Из остальных соединений следует отметить растворенные в нефти углеводородные газы С - С в количестве 1 - 4%, 1 4 металлоорганические соединения (ванадиевые и никелевые), соли органических кислот, минеральные соли и воду (до 10%). Углеводородный состав нефти представлен парафиновыми углеводородами (30 - 50%, по объему), нафтеновыми углеводородами (25 - 75%) и ароматическими соединениями (10 - 35%) (Химическая энциклопедия. Т. 3, с. 233: Научное издательство "Большая российская энциклопедия". М, 1992). Гетероатомные компоненты нефти состоят из серосодержащих соединений (сероводород, меркаптаны, моно- и дисульфиды, тиофены и тиофаны), азотсодержащих соединений (гомологи пиридина, хинолина, индола, карбазола, пиррола, а также порфирины) и кислородсодержащих соединений (нафтеновые кислоты, фенолы). Содержание вышеперечисленных веществ колеблется в широких пределах в зависимости от месторождения нефти. Загрязнение почвы нефтью и продуктами ее переработки становится в настоящее время актуальной гигиенической проблемой для Российской Федерации. Особенно это относится к Западно-Сибирскому и Северо-Кавказскому регионам, Республикам Коми, Башкортостану, Татарстану, а также к районам Среднего и Нижнего Поволжья. Сложность химического состава нефти требует для организации мониторинга загрязнения почвы разработки, наряду с многокомпонентными методами, ориентированными на идентификацию с количественным определением компонентов нефти, также разработки аналитических методов контроля суммарного содержания нефти. ## 1. Область применения Методические указания по ИК-спектрофотометрическому определению нефти в почве предназначены для использования лабораториями центров гигиены и эпидемиологии, санитарных лабораторий промышленных предприятий, лабораторий научно-исследовательских институтов, работающих в области гигиены окружающей среды. Методические указания разработаны с целью обеспечения аналитического контроля загрязнения почвы в районах расположения предприятий по добыче и переработке нефти, магистральных нефтепроводов и районов после ликвидации загрязнения в результате разлива нефти. ## 2. Общие положения Настоящие Методические указания устанавливают количественный химический анализ почвы с помощью ИК-спектрофотометрии для определения в ней нефти в диапазоне концентраций 20 - 7000 мг/кг. Методические указания разработаны в соответствии с требованиями [ГОСТ Р 8.563-96](https://bukva.ai/docs/postanovlenie-329) "Методики выполнения измерений", [ГОСТ 17.4.4.02-84](https://bukva.ai/docs/gost-17-4-4-02-84) "Охрана природы. Почва. Методы отбора и подготовки проб почвы для химического, бактериологического, гельминтологического анализа". Методические указания одобрены и приняты на бюро секции по физико-химическим методам исследования объектов окружающей среды Проблемной комиссии "Научные основы экологии человека и гигиены окружающей среды" и бюро Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию Министерства здравоохранения и социального развития Российской Федерации. ## 3. Токсикологическая характеристика Нефть является природным жидким токсичным продуктом. Контакт с нефтью вызывает сухость кожи, пигментацию или стойкую эритему, приводит к образованию угрей, бородавок на открытых частях тела. Острые отравления парами нефти вызывают повышение возбудимости центральной нервной системы, снижение кровяного давления и обоняния. Нефть содержит легколетучие вещества, вызывающие повышенную заболеваемость органов дыхания, функциональные изменения со стороны центральной нервной системы. Аварийные разливы нефти вызывают сильные и частично необратимые повреждения природных комплексов. При дозах нефти 250 мг/кг почвы снижалась всхожесть контрольных семян примерно на 50%, а при дозах 400 мг/кг - полностью подавлялась. Легкие фракции нефти (бензиновая и дизельная) еще более фитотоксичны: снижение всхожести контрольных семян на 50% происходило при дозах нефти 150 и 90 мг/кг. Тяжелые фракции нефти (моторное масло и гудрон) не оказывали фитотоксичного действия на тест-растения даже при очень высоких дозах. Загрязнение почвы нефтью приводило к необратимым изменениям микробиологических свойств почвы. При дозах до 300 мг/кг почва становилась основным трофическим субстратом для углеводородокисляющих микроорганизмов. Другие виды микроорганизмов, растения и животные находились в угнетенном состоянии. Превышение этой дозы практически полностью подавляло биологическую активность почвы. Установлена ПДК нефтяных паров и опасных веществ в воздухе рабочей зоны, равная 10 мг/куб. м. ПДК в воде водных объектов не более 0,1 мг/куб. дм (для нефти 3, 4 классов), и не более 0,3 мг/куб. дм (для нефти 1, 2 классов). Гигиенический норматив нефти в почве не установлен. ## 4. Погрешность измерения Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью дельта, не превышающей +/- 24%, при доверительной вероятности 0,95. ## 5. Метод измерений Измерение концентраций нефти (Н) в почве основано на экстракции нефтяных углеводородов четыреххлористым углеродом, хроматографическом отделении от полярных соединений на оксиде алюминия и количественном определении на ИК-спектрофотометре. ## 6. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы. ### 6.1. Средства измерений Концентратомер КН-2 (Сибэкоприбор) ИШВЖ.004 ПС или другой аналогичный прибор Весы аналитические ВЛА-200 ГОСТ 24104-01 Меры массы ГОСТ 7328-01 Посуда стеклянная лабораторная ГОСТ 1770-74Е ГОСТ 25336-82 ГСО нефтепродукты в четыреххлористом углероде ГСО 7822-00 ### 6.2. Вспомогательные устройства Установка для очистки четыреххлористого углерода (колба круглодонная, дефлегматор, холодильник, аллонж) ГОСТ 25336-82 Аппарат для встряхивания АВУ-6с ТУ 64-1-2451-78 Колонка хроматографическая, с внутренним диаметром 7 мм, длиной 200 мм Штатив для хроматографических колонок Шкаф сушильный электрический 2В-151 ТУ 64-1-1411-72 Печь муфельная ПН-8 ТУ 79-337 Баня водяная Набор сит лабораторных "Физприбор" ГОСТ Р 51568-99 Эксикатор Ступка фарфоровая с пестиком ### 6.3. Материалы Стекловолокно или стекловата Почва Нефть Фильтровальная бумага ТУ 6.09-1678-77 ### 6.4. Реактивы Четыреххлористый углерод, хч [ГОСТ 20288-74](https://bukva.ai/docs/standart-gost-20288-74) Оксид алюминия для хроматографии, чда [ГОСТ 8136-85](https://bukva.ai/docs/standart-gost-8136-85) Кислота серная, хч ГОСТ 4204-77 Бихромат калия, чда ГОСТ 4220-75 Вода дистиллированная ГОСТ 6709-72 ## 7. Требования безопасности 7.1. При работе с концентратомером КН-2 или другим аналогичным прибором следует соблюдать правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора. 7.2. При работе с реактивами следует соблюдать необходимые меры безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88. 7.3. Все работы с четыреххлористым углеродом проводить под тягой и в перчатках, избегая попадание его на кожу. Следует помнить, что он отнесен к группе веществ, для которых в экспериментах на животных доказано канцерогенное действие. ## 8. Требования к квалификации оператора К выполнению измерений и обработке их результатов допускаются лица с квалификацией инженера-химика, знающие устройство и правила эксплуатации прибора. ## 9. Условия измерений При выполнении измерений соблюдают следующие условия: 9.1. Приготовление проб к анализу проводят в нормальных условиях при температуре воздуха (20 +/- 5) °С, атмосферном давлении 630 - 800 мм рт.ст. и влажности воздуха не более 80%. 9.2. Выполнение измерений на концентратомере проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору и настоящими Методическими указаниями. ## 10. Подготовка к выполнению измерений Перед выполнением измерений проводят следующие работы: - очистку четыреххлористого углерода; - подготовку оксида алюминия; - подготовку стекловаты; - подготовку стеклянной посуды; - приготовление образцов почвы; - подготовку хроматографической колонки; - установление нулевого значения шкалы концентратомера и установление градуировочной характеристики. ### 10.1. Очистка четыреххлористого углерода Проверяют чистоту каждой партии в соответствии с инструкцией к прибору. В случае непригодности четыреххлористого углерода к работе выполняют его очистку. С этой целью его перегоняют, собирая фракцию с температурой кипения 76 - 78 °С. ### 10.2. Подготовка оксида алюминия Оксид алюминия с размером зерен 0,10 - 0,25 мм (40 - 100 меш) промывают четыреххлористым углеродом высушивают на воздухе в вытяжном шкафу, прокаливают в фарфоровой чашке в муфельной печи при 500 - 600 °С в течение 3 - 4 ч. После чего добавляют 3% (по массе) дистиллированной воды и тщательно перемешивают, плотно закрывают и используют не ранее чем через 24 ч. Оксид алюминия хранят в эксикаторе. Срок хранения оксида алюминия 1 месяц. Использованный ранее для очистки оксид алюминия можно регенерировать промыванием его четыреххлористым углеродом, испарением растворителя и последующим прокаливанием при 300 - 400 °С в течение 3 - 4 ч. ### 10.3. Подготовка стекловаты и стеклянной посуды Стекловату или стеклоткань промывают разбавленной (1:1) серной кислотой, дистиллированной водой и высушивают в сушильном шкафу при 105 °С. Химическую посуду тщательно моют хромпиком, промывают дистиллированной водой и высушивают в сушильном шкафу. ### 10.4. Подготовка проб Отбор проб почвы и их подготовка к анализу проводится в соответствии с [ГОСТ 17.4.02-84](https://bukva.ai/docs/gost-17-4-4-02-84) "Методы отбора и подготовки проб для химического, бактериологического, гельминтологического анализа" для всех видов почв. Образцы дерново-подзолистой среднесуглинистой почвы, как самой распространенной на территории Российской Федерации (около 2/3 площади), высушивают до воздушно-сухого состояния по ГОСТ 5180-84. Воздушно-сухие пробы хранят в матерчатых мешочках, в картонных коробках или в стеклянной таре в холодильнике при 4 - 5 °С не более 24 ч. Сухую пробу почвы рассыпают на бумаге или кальке и разминают пестиком крупные комки, затем выбирают включения - корни растений, насекомых, камни, стекло, уголь, кости животных, а также новообразования - друзы гипса, известковые журавчики. Почву растирают в ступке пестиком и просеивают через сито с диаметром отверстий 1 мм. Берут нужную навеску почвы. ### 10.5. Подготовка хроматографических колонок В нижнюю часть вымытой и высушенной колонки помещают комочек стеклоткани или стекловаты. Затем в колонку засыпают 3 г оксида алюминия и вновь помещают слой стеклоткани или стекловаты (0,5 см). ### 10.6. Экстракция Для экстракции нефти (Н) из почвы используют колбу вместимостью 0,25 куб. дм (колба N 1). Навеску почвы всыпают в колбу N 1, туда же приливают 60% требуемого объема четыреххлористого углерода. Рекомендуемые навески почвы (Р) и объемы четыреххлористого углерода (V ) при различном содержании о нефти (С ) (отношение V /Р должно быть не менее 1,5 куб. см/г) Н о представлены в табл. 10.1. Таблица 10.1 | С , мг/кг почвы Н | Р, г | V , куб. см о | Предполагаемая концентрация Н в элюате, мг/куб. дм | | --- | --- | --- | --- | | 20 - 100 | 25 - 50 | 40 - 80 | 6 - 67 | | 100 - 1000 | 10 - 50 | 15 - 80 | 13 - 667 | | 1000 - 4000 | 5 - 50 | 15 - 80 | 63 - 2667 | | 4000 - 7000 | 2 - 50 | 15 - 80 | 100 - 4666 | Колбу закрепляют на стойке аппарата для встряхивания (вибратора). Включают вибратор и в течение 15 мин. интенсивно перемешивают почву с четыреххлористым углеродом. Затем в течение 10 мин. содержимое колбы отстаивают, жидкость через бумажный фильтр сливают в колбу с притертой пробкой (колба N 2). В колбу N 1 приливают оставшиеся 40% от требуемого объема четыреххлористого углерода. Затем полностью повторяют операции по экстракции нефти из почвы. После отстаивания экстракт сливают в ту же колбу N 2 через бумажный фильтр. ### 10.7. Очистка экстракта В подготовленную по [п. 10.5](#p100067) хроматографическую колонку наливают 3 куб. см четыреххлористого углерода для смачивания. Как только четыреххлористый углерод впитается в оксид алюминия, небольшими порциями вливают экстракт. При этом внимательно следят, чтобы уровень жидкости не опускался ниже слоя оксида алюминия. Полученный элюат собирают в мерный цилиндр. Первые 3 куб. см элюата отбрасывают. ### 10.8. Установление градуировочной зависимости показаний прибора от содержания углеводородов в четыреххлористом углероде Зависимость химического состава нефти от ее месторождения создает трудности при установлении градуировочной характеристики. Поэтому при определении загрязненности почвы нефтью неизвестного происхождения целесообразно пользоваться ГСО раствора нефти (углеводородов), в котором сбалансировано содержание основных классов углеводородов нефти: алканов, нафтенов и ароматических углеводородов. Раствор А готовят из ГСО 7822-2000, представляющего собой раствор нефти (углеводородов - УВ) в четыреххлористом углероде, следующим образом. Ампулу вскрывают, раствор из ампулы аккуратно, без потерь переносят в мерную колбу вместимостью 50 куб. см через воронку. Затем ампулу пятикратно промывают четыреххлористым углеродом, сливая четыреххлористый углерод в мерную колбу, тщательно обмывая поверхность воронки, и доводят объем раствора до метки четыреххлористым углеродом. Массовая концентрация полученного раствора 1000 мг/куб. дм. Готовят раствор Б концентрацией углеводородов С в УВ четыреххлористом углероде 100 мг/куб. дм. Для этого в мерную колбу емкостью 50 куб. см приливают 20 - 25 куб. см четыреххлористого углерода, затем пипеткой в ту же колбу вводят 5 куб. см раствора А и доводят объем до метки четыреххлористым углеродом. Градуировочные растворы N 1 - 8 готовят непосредственно перед использованием путем разбавления растворов А и Б (см. табл. 10.2). Таблица 10.2 | N раствора | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | | Объем А, куб. см | - | - | - | - | - | 10,0 | 15,0 | 20,0 | | Объем Б, куб. см | 2,5 | 5,0 | 10,0 | 25,0 | 37,5 | - | - | - | | Объем CCl , куб. см 4 | 47,5 | 45,0 | 40,0 | 25,0 | 12,5 | 40,0 | 35,0 | 30,0 | | С , мг/куб. дм УВ | 5,0 | 10,0 | 20,0 | 50,0 | 75,0 | 200 | 300 | 400 | Исходный четыреххлористый углерод по [п. 10.1](#p100058) заливают в кювету и выставляют нулевое показание. Затем заливают в кювету раствор Б с концентрацией 100 мг/куб. дм и выставляют показание 100. После этого последовательно заливают в кювету растворы N 1 - 6, Б, 6 - 8. Строят градуировочный график, откладывая на оси абсцисс концентрацию растворов (мг/куб. дм), а на оси ординат показания прибора. При С >= 400 мг/куб. дм показания прибора УВ указывают на то, что он находится в состоянии переполнения. В этом случае необходимо разбавление раствора углеводородов четыреххлористым углеродом, и истинная концентрация углеводородов в растворе CCl может быть определена расчетным путем. 4 ### 10.9. Установление градуировочной зависимости показаний прибора от содержания нефти в четыреххлористом углероде Если нефть, являющаяся источником загрязнения почвы, известного происхождения и может быть доступна, то градуировочную характеристику строят по этой нефти. Готовят раствор А с концентрацией нефти в четыреххлористом углероде (С ) 1000 мг/куб. дм. Для этого в мерную колбу емкостью Н 50 куб. см приливают 20 - 25 куб. см четыреххлористого углерода, затем пипеткой вводят 50 мг нефти, объем которой рассчитывают, как частное от деления массы нефти на ее плотность (например, при плотности нефти 0,840 г/куб. см это будет 0,06 куб. см) и доводят объем раствора до метки четыреххлористым углеродом. Готовят раствор Б с концентрацией С в четыреххлористом Н углероде 100 мг/куб. дм. Для этого в мерную колбу емкостью 50 куб. *см* приливают 20 - 25 куб. см четыреххлористого углерода, затем пипеткой в ту же колбу вводят 5 куб. см раствора А и доводят объем раствора до метки четыреххлористым углеродом. Готовят градуировочные растворы по [п. 10.8](#p100080) с концентрацией С Н 5,0; 10,0; 20,0; 50,0; 75,0; 200; 300; 400 мг/куб. дм. Далее все градуировочные растворы, а также раствор Б чистят, пропуская растворы по [п. 10.7](#p100078) через хроматографические колонки с оксидом алюминия. Получаемый в процессе очистки элюат собирают в колбочки. Исходный четыреххлористый углерод заливают в кювету и выставляют нулевое показание прибора. Затем заливают в кювету раствор Б и выставляют показание 100. Далее последовательно анализируют растворы 1 - 8. Строят градуировочный график аналогично [п. 10.8.](#p100080) При С >= 400 мг/куб. дм показания прибора указывают на то, что Н прибор находится в состоянии переполнения. Необходимо разбавление полученного после очистки элюата четыреххлористым углеродом с последующим учетом этого разбавления при расчете концентрации нефти в элюате. ### 10.10. Установление градуировочной зависимости показаний прибора КН-2 от содержания нефти в сухой почве Устанавливают градуировочную зависимость содержания нефти в почве для определенного вида почвы. Образцы почвы готовят по [п. 10.4.](#p100065) Масса каждого образца - 50 г. Для градуировки используют 5 навесок почвы с концентрациями **С = 0 (N 0), 1000 (N 1), 3000 (N 2), 5000 (N 3), 7000 (N 4)** Н мг/кг . Для этого в навески почвы N 1 - 4 пипеткой вносят 50, почвы 150, 250 и 350 мг нефти, объем которой рассчитывают, как частное от деления массы нефти на ее плотность (например, при плотности нефти 0,84 г/куб. см это будет 0,06, 0,18, 0,30 и 0,42 куб. см). масса нефти, мг С = ----------------- Н навеска почвы, кг (плотность нефти, мг/куб. см) x (объем нефти, куб. см) или С = ------------------------------------------------------. Н навеска почвы, кг Почву тщательно перемешивают и перетирают ступкой в фарфоровой чашке. Далее каждый образец почвы помещают в колбу емкостью 0,25 куб. дм и экстрагируют по [п. 10.6](#p100069) четыреххлористым углеродом (V = о 75 куб. см). Экстракт очищают по [п. 10.7.](#p100078) Элюат собирают в пробирки с притертой пробкой. Далее готовят растворы для анализа. Для этого по 1 куб. см растворов N 1 - 4 переносят в колбу емкостью 25 куб. см и туда же добавляют 9 куб. см четыреххлористого углерода, тем самым десятикратно уменьшая концентрацию нефти. Получают растворы N 1 , N 2 , N 3 и N 4 . 10 10 10 10 Элюат, полученный из экстракта N 0, непосредственно заливают в кювету и снимают показания концентратомера. По градуировочной зависимости, полученной по [п. 10.9,](#p100092) находят С в холостой пробе Но почвы. Последовательно заливают в кювету растворы 1 , 2 , 3 и 10 10 10 4 . Снимают показания прибора и по градуировочной зависимости, 10 полученной по [п. 10.9,](#p100092) находят С в каждом растворе. В случае Нк раствора N 4 (а возможно для некоторых типов почв, и в случае 10 раствора N 3 ) прибор указывает на то, что он находится в 10 состоянии переполнения. Поэтому элюат, собранный после очистки экстракта из образца почвы N 4, анализируют следующим образом. Для этого 1 куб. см элюата переносят в колбу емкостью 25 - 50 куб. см, туда же добавляют 19 куб. см четыреххлористого углерода, тем самым уменьшая С в 20 раз, получают раствор N 4 . Н 20 Заливают раствор в кювету, снимают показания прибора и по градуировочной зависимости по [п. 10.9](#p100092) находят С в растворе Нк N 4 . Концентрацию нефти в элюате для растворов N 1 - 4 находят 20 по формуле: С = К x С - С , Нэ Нк Но где: С - концентрация нефти в элюате, мг/куб. дм; Нэ С - концентрация нефти, найденная по градуировочной Нк зависимости по [п. 10.9,](#p100092) мг/куб. дм; К - коэффициент разбавления элюата четыреххлористым углеродом; К = V /V , где V - объем разбавленного элюата, куб. см (по N а э а 1 - 3 V = 10 куб. см, по N 4 V = 20 куб. см), а а V = V + V , а э CCl 4 где: V - объем элюата, взятого для анализа, куб. см (по N 1 - 4 э V = 1 куб. см); э V - объем четыреххлористого углерода, добавленный к элюату CCl 4 для разбавления, куб. см (по N 1 - 3 V = 9 куб. см, по N 4 CCl V = 19 куб. см). CCl С - концентрация в элюате неспецифических составляющих Но почвенного гумуса, а также остаточных нефтепродуктов, которые могут быть в почве, взятой в качестве контрольной, найденная по градуировочной зависимости по [п. 10.9](#p100092) для образца почвы с С = 0 Н мг/кг (образец N 0). Зная количество экстрагента - четыреххлористого углерода - V о и массу образца почвы - Р, можно рассчитать концентрацию в почве нефти, экстрагированной четыреххлористым углеродом: С = (К x С - С ) x V /Р Нр Нк Но о где: С - концентрация нефти в почве, полученная расчетным путем, Нр исходя из показаний концентратомера, мг/кг. Строят градуировочный график, откладывая на оси абсцисс расчетную концентрацию нефти С , а на оси ординат - С - истинную Нр Н концентрацию нефти в почве (в образцах почвы, приготовленных путем внесения заданных объемов нефти в навески почвы). Зависимость имеет линейный характер: С = D x С , Н Нр где: D - коэффициент пропорциональности, устанавливающий зависимость степени экстракции нефти из почвы четыреххлористым углеродом для данного вида почвы. Устанавливают D для данного вида почвы как tg (С /С ). Н Нр ## 11. Проведение анализа почвы Анализируемый образец почвы готовят по [п. 10.4.](#p100065) Отвешивают нужную навеску и экстрагируют по [п. 10.6.](#p100069) Экстракт подвергают очистке по [п. 10.7.](#p100078) Элюат собирают в колбу с притертой пробкой. Для предварительного анализа полученного элюата на содержание в нем нефти переносят 1 куб. см элюата в колбу емкостью 25 куб. см и приливают в эту же колбу 9 куб. см четыреххлористого углерода, тем самым уменьшая концентрацию нефти в 10 раз. Заливают разбавленный элюат в кювету и снимают показания концентратомера. В случае показаний прибора в интервале 0 - 400 мг/куб. дм разбавление полученного в результате очистки элюата достаточно. В случае показаний прибора более чем 400 мг/куб. дм элюат необходимо разбавлять более, чем в 10 раз. Если имело место загрязнение почвы нефтью известного состава, то концентрацию нефти в разбавленном элюате находят по градуировочной зависимости, полученной по [п. 10.9.](#p100092) Если же нефть недоступна, то ее концентрацию в разбавленном элюате находят по градуировочной зависимости, полученной по [п. 10.8.](#p100080) ## 12. Вычисление результатов измерений Концентрацию нефти в пробе почвы рассчитывают по формуле: С = D x (К x С - С ) x V /Р, мг/кг , Н Нк Но о почвы где: D - коэффициент пропорциональности, полученный в результате обработки градуировочной зависимости действительной и измеренной концентрации нефти в почве, устанавливается для данного вида почвы; К - коэффициент разбавления элюата четыреххлористым углеродом, куб. см/куб. см; С - концентрация нефти в разбавленном элюате, определенная Нк по градуировочной зависимости по [п. 10.9](#p100092) (в случае доступности нефти, поступившей в почву), либо по [п. 10.8](#p100080) (в случае недоступности нефти), мг/куб. дм; С - концентрация в элюате неспецифических составляющих Но почвенного гумуса, а также остаточных нефтепродуктов, которые могут быть в почве, взятой в качестве контрольной, определенная либо по градуировочной зависимости по [п. 10.8,](#p100080) либо по [п. 10.9,](#p100092) мг/куб. дм; V - объем исходного четыреххлористого углерода, взятый для о экстракции нефти из образца почвы, куб. дм; Р - навеска почвы, кг. ## 13. Оформление результатов измерений Результат измерения в документах, предусматривающих его использование, представляют в виде: С +/- 24%, мг/кг , или С +/- 0,24 С Н почвы Н Н с указанием даты проведения анализа, места отбора пробы, названия лаборатории, юридического адреса организации, ответственного исполнителя и руководителя лаборатории. ## 14. Контроль погрешности измерений Поскольку определение концентрации нефти в почве происходит путем измерения интенсивности поглощения С-Н связей ИК области спектра экстрагированной из почвы четыреххлористым углеродом нефти, то рассчитываемая по [п. 12](#p100113) С в конечном счете есть Н результат измерения. Контроль погрешности измерения массовой концентрации нефти в почве проводят при помощи навесок почвы с известным содержанием нефти. Рассчитывают среднее значение результатов измерений содержания нефти в почве, отнесенное к единице массы почвы: _ 1 С = - SUM С , Hi n Hi где: n - число измерений концентрации нефти в почве для данного образца; С - результат измерения содержания нефти i-ого измерения, Hi мг/кг. Рассчитывают среднее квадратичное отклонение результата измерения концентрации нефти в почве: ________________ /n _ 2 /SUM (С - С ) / i=1 Hi Hi S = \/ ----------------. n - 1 Рассчитывают доверительный интервал: _ S ДЕЛЬТА С = --- x t, Hi _ \/n где: t - коэффициент нормированных отклонений, определяемый по таблицам Стьюдента, при доверительной вероятности 0,95, затем относительную погрешность определения концентрации нефти: _ дельта = ДЕЛЬТА С /С x 100%. Hi Hi Если дельта <= 24%, то погрешность измерений удовлетворительная. Если данное условие не выполняется, то выясняют причину и повторяют измерения. ---