МУК 4.1.1956-05. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение концентрации нефти в почве методом инфракрасной спектрофотометрии. Методические указания

(утв. Роспотребнадзором 21.04.2005)

4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

ОПРЕДЕЛЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИИ НЕФТИ В ПОЧВЕ МЕТОДОМ ИНФРАКРАСНОЙ СПЕКТРОФОТОМЕТРИИ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

1. Разработаны ГУ НИИ экологии человека и гигиены окружающей среды им. А.Н. Сысина: д.б.н. А.Г. Малышева, к.х.н. Н.Ю. Козлова, к.х.н. А.А. Беззубов, Н.Ю. Карцева.

2. Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко 21 апреля 2005 г.

3. Введены в действие с 1 июля 2005 г.

4. Введены впервые.

Предисловие

Нефть — горючее ископаемое, являющееся одним из важнейших источников жидкого топлива, смазочных масел, а также сырья для химической промышленности. Она представляет собой жидкость от светло-коричневого до темно-бурого цвета. Плотность нефти колеблется от 0,65 до 1,05 г/куб. см. Нефти с плотностью ниже 0,83 г/куб. см называются легкими, с плотностью 0,83 — 0,86 г/куб. см — средними, а с более высокой плотностью — тяжелыми. Начало кипения нефти начинается обычно около 20 °С. Встречаются и более тяжелые нефти с началом кипения около 100 °С и выше. Средняя молекулярная масса нефти колеблется от 220 до 300 (редко 450 — 470). При перегонке нефти, включая вакуумную, при температурах до 450 — 500 °С выкипает до 80% объема пробы, при температурах до 560 — 580 °С — до 90 — 95%. Нефть застывает от 0 до 30 °С в зависимости от содержания углеводородов. Она является легковоспламеняющейся жидкостью с температурой вспышки от -35 до +120 °С. Нефть растворима в органических растворителях, в обычных условиях не растворима в воде, но может образовывать с ней стойкие эмульсии.

    По  химическому составу  нефть представляет  собой  сложнейшую
смесь,  содержащую  около  1000  индивидуальных  веществ.  Из  них

большая часть — углеводороды (более 500), составляющие обычно 80 -

90% по массе и гетероатомные органические соединения  (4 - 5%,  по
массе), преимущественно сернистые  (около 250)  и азотистые (более

80). Из остальных соединений следует отметить растворенные в нефти

углеводородные      газы    С  -  С     в   количестве   1  -  4%,
                             1     4
металлоорганические  соединения  (ванадиевые  и  никелевые),  соли
органических  кислот,    минеральные    соли   и  воду   (до 10%).
Углеводородный     состав   нефти     представлен     парафиновыми
углеводородами (30 - 50%, по объему),  нафтеновыми  углеводородами
(25 - 75%)  и ароматическими  соединениями (10 - 35%)  (Химическая
энциклопедия.  Т. 3,   с. 233:   Научное   издательство   "Большая

российская энциклопедия». М, 1992). Гетероатомные компоненты нефти

состоят   из  серосодержащих соединений  (сероводород, меркаптаны,
моно- и дисульфиды, тиофены и тиофаны),  азотсодержащих соединений
(гомологи пиридина, хинолина, индола, карбазола, пиррола,  а также
порфирины)  и кислородсодержащих  соединений  (нафтеновые кислоты,

фенолы). Содержание вышеперечисленных веществ колеблется в широких пределах в зависимости от месторождения нефти.

Загрязнение почвы нефтью и продуктами ее переработки становится в настоящее время актуальной гигиенической проблемой для Российской Федерации. Особенно это относится к Западно-Сибирскому и Северо-Кавказскому регионам, Республикам Коми, Башкортостану, Татарстану, а также к районам Среднего и Нижнего Поволжья. Сложность химического состава нефти требует для организации мониторинга загрязнения почвы разработки, наряду с многокомпонентными методами, ориентированными на идентификацию с количественным определением компонентов нефти, также разработки аналитических методов контроля суммарного содержания нефти.

1. Область применения

Методические указания по ИК-спектрофотометрическому определению нефти в почве предназначены для использования лабораториями центров гигиены и эпидемиологии, санитарных лабораторий промышленных предприятий, лабораторий научно-исследовательских институтов, работающих в области гигиены окружающей среды. Методические указания разработаны с целью обеспечения аналитического контроля загрязнения почвы в районах расположения предприятий по добыче и переработке нефти, магистральных нефтепроводов и районов после ликвидации загрязнения в результате разлива нефти.

2. Общие положения

Настоящие Методические указания устанавливают количественный химический анализ почвы с помощью ИК-спектрофотометрии для определения в ней нефти в диапазоне концентраций 20 — 7000 мг/кг.

Методические указания разработаны в соответствии с требованиями ГОСТ Р 8.563-96 «Методики выполнения измерений», ГОСТ 17.4.4.02-84 «Охрана природы. Почва. Методы отбора и подготовки проб почвы для химического, бактериологического, гельминтологического анализа».

Методические указания одобрены и приняты на бюро секции по физико-химическим методам исследования объектов окружающей среды Проблемной комиссии «Научные основы экологии человека и гигиены окружающей среды» и бюро Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию Министерства здравоохранения и социального развития Российской Федерации.

3. Токсикологическая характеристика

Нефть является природным жидким токсичным продуктом. Контакт с нефтью вызывает сухость кожи, пигментацию или стойкую эритему, приводит к образованию угрей, бородавок на открытых частях тела. Острые отравления парами нефти вызывают повышение возбудимости центральной нервной системы, снижение кровяного давления и обоняния. Нефть содержит легколетучие вещества, вызывающие повышенную заболеваемость органов дыхания, функциональные изменения со стороны центральной нервной системы.

Аварийные разливы нефти вызывают сильные и частично необратимые повреждения природных комплексов. При дозах нефти 250 мг/кг почвы снижалась всхожесть контрольных семян примерно на 50%, а при дозах 400 мг/кг — полностью подавлялась. Легкие фракции нефти (бензиновая и дизельная) еще более фитотоксичны: снижение всхожести контрольных семян на 50% происходило при дозах нефти 150 и 90 мг/кг. Тяжелые фракции нефти (моторное масло и гудрон) не оказывали фитотоксичного действия на тест-растения даже при очень высоких дозах.

Загрязнение почвы нефтью приводило к необратимым изменениям микробиологических свойств почвы. При дозах до 300 мг/кг почва становилась основным трофическим субстратом для углеводородокисляющих микроорганизмов. Другие виды микроорганизмов, растения и животные находились в угнетенном состоянии. Превышение этой дозы практически полностью подавляло биологическую активность почвы.

Установлена ПДК нефтяных паров и опасных веществ в воздухе рабочей зоны, равная 10 мг/куб. м. ПДК в воде водных объектов не более 0,1 мг/куб. дм (для нефти 3, 4 классов), и не более 0,3 мг/куб. дм (для нефти 1, 2 классов). Гигиенический норматив нефти в почве не установлен.

4. Погрешность измерения

Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью дельта, не превышающей +/- 24%, при доверительной вероятности 0,95.

5. Метод измерений

Измерение концентраций нефти (Н) в почве основано на экстракции нефтяных углеводородов четыреххлористым углеродом, хроматографическом отделении от полярных соединений на оксиде алюминия и количественном определении на ИК-спектрофотометре.

6. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.

6.1. Средства измерений

Концентратомер КН-2 (Сибэкоприбор) ИШВЖ.004 ПС или другой аналогичный прибор Весы аналитические ВЛА-200 ГОСТ 24104-01 Меры массы ГОСТ 7328-01 Посуда стеклянная лабораторная ГОСТ 1770-74Е ГОСТ 25336-82 ГСО нефтепродукты в четыреххлористом углероде ГСО 7822-00

6.2. Вспомогательные устройства

Установка для очистки четыреххлористого углерода (колба круглодонная, дефлегматор, холодильник, аллонж) ГОСТ 25336-82 Аппарат для встряхивания АВУ-6с ТУ 64-1-2451-78 Колонка хроматографическая, с внутренним диаметром 7 мм, длиной 200 мм Штатив для хроматографических колонок

Шкаф сушильный электрический 2В-151                ТУ 64-1-1411-72
Печь муфельная ПН-8                                ТУ 79-337

Баня водяная Набор сит лабораторных «Физприбор» ГОСТ Р 51568-99 Эксикатор Ступка фарфоровая с пестиком

6.3. Материалы

Стекловолокно или стекловата Почва Нефть Фильтровальная бумага ТУ 6.09-1678-77

6.4. Реактивы

Четыреххлористый углерод, хч ГОСТ 20288-74 Оксид алюминия для хроматографии, чда ГОСТ 8136-85 Кислота серная, хч ГОСТ 4204-77 Бихромат калия, чда ГОСТ 4220-75 Вода дистиллированная ГОСТ 6709-72

7. Требования безопасности

7.1. При работе с концентратомером КН-2 или другим аналогичным прибором следует соблюдать правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

7.2. При работе с реактивами следует соблюдать необходимые меры безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88.

7.3. Все работы с четыреххлористым углеродом проводить под тягой и в перчатках, избегая попадание его на кожу. Следует помнить, что он отнесен к группе веществ, для которых в экспериментах на животных доказано канцерогенное действие.

8. Требования к квалификации оператора

К выполнению измерений и обработке их результатов допускаются лица с квалификацией инженера-химика, знающие устройство и правила эксплуатации прибора.

9. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

9.1. Приготовление проб к анализу проводят в нормальных условиях при температуре воздуха (20 +/- 5) °С, атмосферном давлении 630 — 800 мм рт.ст. и влажности воздуха не более 80%.

9.2. Выполнение измерений на концентратомере проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору и настоящими Методическими указаниями.

10. Подготовка к выполнению измерений

Перед выполнением измерений проводят следующие работы:

• очистку четыреххлористого углерода;
• подготовку оксида алюминия;
• подготовку стекловаты;
• подготовку стеклянной посуды;
• приготовление образцов почвы;
• подготовку хроматографической колонки;
• установление нулевого значения шкалы концентратомера и установление градуировочной характеристики.

10.1. Очистка четыреххлористого углерода

Проверяют чистоту каждой партии в соответствии с инструкцией к прибору. В случае непригодности четыреххлористого углерода к работе выполняют его очистку. С этой целью его перегоняют, собирая фракцию с температурой кипения 76 — 78 °С.

10.2. Подготовка оксида алюминия

Оксид алюминия с размером зерен 0,10 — 0,25 мм (40 — 100 меш) промывают четыреххлористым углеродом высушивают на воздухе в вытяжном шкафу, прокаливают в фарфоровой чашке в муфельной печи при 500 — 600 °С в течение 3 — 4 ч. После чего добавляют 3% (по массе) дистиллированной воды и тщательно перемешивают, плотно закрывают и используют не ранее чем через 24 ч. Оксид алюминия хранят в эксикаторе. Срок хранения оксида алюминия 1 месяц. Использованный ранее для очистки оксид алюминия можно регенерировать промыванием его четыреххлористым углеродом, испарением растворителя и последующим прокаливанием при 300 — 400 °С в течение 3 — 4 ч.

10.3. Подготовка стекловаты и стеклянной посуды

Стекловату или стеклоткань промывают разбавленной (1:1) серной кислотой, дистиллированной водой и высушивают в сушильном шкафу при 105 °С.

Химическую посуду тщательно моют хромпиком, промывают дистиллированной водой и высушивают в сушильном шкафу.

10.4. Подготовка проб

Отбор проб почвы и их подготовка к анализу проводится в соответствии с ГОСТ 17.4.02-84 «Методы отбора и подготовки проб для химического, бактериологического, гельминтологического анализа» для всех видов почв. Образцы дерново-подзолистой среднесуглинистой почвы, как самой распространенной на территории Российской Федерации (около 2/3 площади), высушивают до воздушно-сухого состояния по ГОСТ 5180-84. Воздушно-сухие пробы хранят в матерчатых мешочках, в картонных коробках или в стеклянной таре в холодильнике при 4 — 5 °С не более 24 ч. Сухую пробу почвы рассыпают на бумаге или кальке и разминают пестиком крупные комки, затем выбирают включения — корни растений, насекомых, камни, стекло, уголь, кости животных, а также новообразования — друзы гипса, известковые журавчики. Почву растирают в ступке пестиком и просеивают через сито с диаметром отверстий 1 мм. Берут нужную навеску почвы.

10.5. Подготовка хроматографических колонок

В нижнюю часть вымытой и высушенной колонки помещают комочек стеклоткани или стекловаты. Затем в колонку засыпают 3 г оксида алюминия и вновь помещают слой стеклоткани или стекловаты (0,5 см).

10.6. Экстракция

    Для   экстракции    нефти (Н)   из  почвы   используют   колбу
вместимостью 0,25 куб. дм (колба N 1).  Навеску  почвы  всыпают  в
колбу   N 1,    туда  же   приливают  60%    требуемого     объема
четыреххлористого  углерода.   Рекомендуемые  навески  почвы (Р) и
объемы  четыреххлористого  углерода (V ) при различном  содержании

                                  о

нефти (С ) (отношение V /Р  должно быть  не менее   1,5 куб. см/г)
        Н              о

представлены в табл. 10.1.

Таблица 10.1

С , мг/кг почвы Н	Р, г	V , куб. см о	Предполагаемая концентрация Н в элюате, мг/куб. дм
20 — 100	25 — 50	40 — 80	6 — 67
100 — 1000	10 — 50	15 — 80	13 — 667
1000 — 4000	5 — 50	15 — 80	63 — 2667
4000 — 7000	2 — 50	15 — 80	100 — 4666

Колбу закрепляют на стойке аппарата для встряхивания (вибратора). Включают вибратор и в течение 15 мин. интенсивно перемешивают почву с четыреххлористым углеродом. Затем в течение 10 мин. содержимое колбы отстаивают, жидкость через бумажный фильтр сливают в колбу с притертой пробкой (колба № 2). В колбу № 1 приливают оставшиеся 40% от требуемого объема четыреххлористого углерода. Затем полностью повторяют операции по экстракции нефти из почвы. После отстаивания экстракт сливают в ту же колбу № 2 через бумажный фильтр.

10.7. Очистка экстракта

В подготовленную по п. 10.5 хроматографическую колонку наливают 3 куб. см четыреххлористого углерода для смачивания. Как только четыреххлористый углерод впитается в оксид алюминия, небольшими порциями вливают экстракт. При этом внимательно следят, чтобы уровень жидкости не опускался ниже слоя оксида алюминия. Полученный элюат собирают в мерный цилиндр. Первые 3 куб. см элюата отбрасывают.

10.8. Установление градуировочной зависимости показаний прибора от содержания углеводородов в четыреххлористом углероде

Зависимость химического состава нефти от ее месторождения создает трудности при установлении градуировочной характеристики. Поэтому при определении загрязненности почвы нефтью неизвестного происхождения целесообразно пользоваться ГСО раствора нефти (углеводородов), в котором сбалансировано содержание основных классов углеводородов нефти: алканов, нафтенов и ароматических углеводородов.

Раствор А готовят из ГСО 7822-2000, представляющего собой раствор нефти (углеводородов — УВ) в четыреххлористом углероде, следующим образом. Ампулу вскрывают, раствор из ампулы аккуратно, без потерь переносят в мерную колбу вместимостью 50 куб. см через воронку. Затем ампулу пятикратно промывают четыреххлористым углеродом, сливая четыреххлористый углерод в мерную колбу, тщательно обмывая поверхность воронки, и доводят объем раствора до метки четыреххлористым углеродом. Массовая концентрация полученного раствора 1000 мг/куб. дм.

Готовят раствор Б концентрацией углеводородов С в УВ четыреххлористом углероде 100 мг/куб. дм. Для этого в мерную колбу емкостью 50 куб. см приливают 20 — 25 куб. см четыреххлористого углерода, затем пипеткой в ту же колбу вводят 5 куб. см раствора А и доводят объем до метки четыреххлористым углеродом.

Градуировочные растворы № 1 — 8 готовят непосредственно перед использованием путем разбавления растворов А и Б (см. табл. 10.2).

Таблица 10.2

№ раствора	1	2	3	4	5	6	7	8
Объем А, куб. см	-	-	-	-	-	10,0	15,0	20,0
Объем Б, куб. см	2,5	5,0	10,0	25,0	37,5	-	-	-
Объем CCl , куб. см 4	47,5	45,0	40,0	25,0	12,5	40,0	35,0	30,0
С , мг/куб. дм УВ	5,0	10,0	20,0	50,0	75,0	200	300	400

Исходный четыреххлористый углерод по п. 10.1 заливают в

кювету  и выставляют  нулевое показание.  Затем  заливают в кювету
раствор Б  с концентрацией 100 мг/куб. дм  и выставляют  показание

100. После этого последовательно заливают в кювету растворы N

1 - 6, Б, 6 - 8.  Строят градуировочный график,  откладывая на оси
абсцисс  концентрацию  растворов (мг/куб. дм),  а  на оси  ординат
показания прибора.  При  С   >= 400 мг/куб. дм  показания  прибора

                      УВ

указывают на то, что он находится в состоянии переполнения. В этом

случае    необходимо    разбавление    раствора      углеводородов
четыреххлористым углеродом,  и истинная концентрация углеводородов
в растворе CCl  может быть определена расчетным путем.

          4

10.9. Установление градуировочной зависимости показаний прибора от содержания нефти в четыреххлористом углероде

Если нефть, являющаяся источником загрязнения почвы, известного происхождения и может быть доступна, то градуировочную характеристику строят по этой нефти.

    Готовят  раствор А  с концентрацией  нефти  в четыреххлористом
углероде (С ) 1000 мг/куб. дм.  Для этого  в мерную колбу емкостью

       Н

50 куб. см приливают 20 — 25 куб. см четыреххлористого углерода, затем пипеткой вводят 50 мг нефти, объем которой рассчитывают, как

частное  от деления  массы  нефти  на ее  плотность (например, при
плотности нефти 0,840 г/куб. см это будет 0,06 куб. см)  и доводят

объем раствора до метки четыреххлористым углеродом.

Готовят раствор Б с концентрацией С в четыреххлористом Н углероде 100 мг/куб. дм. Для этого в мерную колбу емкостью 50 куб. см приливают 20 — 25 куб. см четыреххлористого углерода, затем пипеткой в ту же колбу вводят 5 куб. см раствора А и доводят объем раствора до метки четыреххлористым углеродом.

Готовят градуировочные растворы по п. 10.8 с концентрацией С Н

5,0; 10,0; 20,0; 50,0; 75,0; 200; 300; 400 мг/куб. дм.  Далее  все
градуировочные  растворы,   а также  раствор Б  чистят,  пропуская

растворы по п. 10.7 через хроматографические колонки с оксидом алюминия. Получаемый в процессе очистки элюат собирают в колбочки.

Исходный  четыреххлористый углерод  заливают в кювету и выставляют
нулевое  показание прибора.  Затем  заливают в кювету  раствор Б и
выставляют  показание  100.   Далее  последовательно   анализируют

растворы 1 — 8. Строят градуировочный график аналогично п. 10.8. При С >= 400 мг/куб. дм показания прибора указывают на то, что Н

прибор находится в состоянии переполнения.  Необходимо разбавление
полученного  после  очистки  элюата  четыреххлористым углеродом  с
последующим  учетом  этого  разбавления  при расчете  концентрации

нефти в элюате.

10.10. Установление градуировочной зависимости показаний прибора КН-2 от содержания нефти в сухой почве

Устанавливают градуировочную зависимость содержания нефти в почве для определенного вида почвы.

Образцы почвы готовят по п. 10.4. Масса каждого образца -

50 г.  Для градуировки используют 5 навесок почвы с концентрациями
**С  = 0 (N 0),   1000 (N 1),  3000 (N 2),  5000 (N 3),  7000  (N 4)**

Н мг/кг . Для этого в навески почвы № 1 — 4 пипеткой вносят 50, почвы

150, 250 и 350 мг нефти,  объем которой рассчитывают,  как частное
от деления  массы  нефти  на ее плотность (например, при плотности

нефти 0,84 г/куб. см это будет 0,06, 0,18, 0,30 и 0,42 куб. см).

                      масса нефти, мг

                     С  = -----------------
                      Н   навеска почвы, кг

      (плотность нефти, мг/куб. см) x (объем нефти, куб. см)

 или С  = ------------------------------------------------------.
      Н                   навеска почвы, кг

Почву тщательно перемешивают и перетирают ступкой в фарфоровой чашке. Далее каждый образец почвы помещают в колбу емкостью 0,25 куб. дм и экстрагируют по п. 10.6 четыреххлористым углеродом (V = о 75 куб. см). Экстракт очищают по п. 10.7. Элюат собирают в

пробирки с притертой пробкой.  Далее готовят растворы для анализа.
Для этого  по  1 куб. см  растворов  N 1 - 4   переносят  в  колбу
емкостью    25  куб. см   и    туда  же     добавляют   9  куб. см
четыреххлористого  углерода,   тем  самым   десятикратно  уменьшая
концентрацию нефти. Получают растворы N 1  , N 2  , N 3   и N 4  .
                                         10     10     10      10
Элюат,  полученный  из экстракта  N 0,  непосредственно заливают в
кювету  и  снимают  показания  концентратомера.  По градуировочной

зависимости, полученной по п. 10.9, находят С в холостой пробе Но

почвы. Последовательно заливают в кювету  растворы 1  , 2  , 3   и
                                                    10   10   10
4  . Снимают  показания прибора  и  по градуировочной зависимости,

10 полученной по п. 10.9, находят С в каждом растворе. В случае Нк раствора № 4 (а возможно для некоторых типов почв, и в случае 10 раствора № 3 ) прибор указывает на то, что он находится в 10 состоянии переполнения. Поэтому элюат, собранный после очистки экстракта из образца почвы № 4, анализируют следующим образом. Для этого 1 куб. см элюата переносят в колбу емкостью 25 — 50 куб. см, туда же добавляют 19 куб. см четыреххлористого углерода, тем самым

уменьшая С  в 20 раз, получают раствор N 4  .
          Н                               20
    Заливают  раствор в кювету,  снимают  показания  прибора  и по

градуировочной зависимости по п. 10.9 находят С в растворе Нк № 4 . Концентрацию нефти в элюате для растворов № 1 — 4 находят 20 по формуле:

                       С   = К x С   - С  ,
                        Нэ        Нк    Но

где:
С   - концентрация нефти в элюате, мг/куб. дм;
 Нэ
С   - концентрация   нефти,   найденная   по    градуировочной
 Нк

зависимости по п. 10.9, мг/куб. дм; К — коэффициент разбавления элюата четыреххлористым углеродом;

    К = V /V , где V  - объем разбавленного элюата,  куб. см (по N
         а  э       а
1 - 3 V  = 10 куб. см, по N 4 V  = 20 куб. см),
       а                       а

                        V  = V  + V    ,
                         а    э    CCl

                                  4

где:
V  - объем элюата,  взятого для анализа,  куб. см  (по N 1 - 4
 э

V = 1 куб. см); э V — объем четыреххлористого углерода, добавленный к элюату CCl 4 для разбавления, куб. см (по № 1 — 3 V = 9 куб. см, по № 4 CCl V = 19 куб. см). CCl С — концентрация в элюате неспецифических составляющих Но

почвенного  гумуса,  а также  остаточных  нефтепродуктов,  которые
могут быть в почве,  взятой в качестве  контрольной,  найденная по

градуировочной зависимости по п. 10.9 для образца почвы с С = 0 Н мг/кг (образец № 0).

Зная количество экстрагента — четыреххлористого углерода — V о и массу образца почвы — Р, можно рассчитать концентрацию в почве нефти, экстрагированной четыреххлористым углеродом:

                    С   = (К x С   - С  ) x V /Р
                     Нр         Нк    Но     о

где:
С   - концентрация нефти в почве,  полученная расчетным путем,
 Нр

исходя из показаний концентратомера, мг/кг.

    Строят  градуировочный  график,   откладывая  на  оси  абсцисс
расчетную концентрацию нефти С  , а на оси ординат - С  - истинную
                              Нр                      Н

концентрацию нефти в почве (в образцах почвы, приготовленных путем внесения заданных объемов нефти в навески почвы). Зависимость имеет линейный характер:

                         С  = D x С  ,
                          Н        Нр

где:

    D -  коэффициент      пропорциональности,      устанавливающий
зависимость  степени  экстракции нефти  из почвы  четыреххлористым

углеродом для данного вида почвы.

    Устанавливают D для данного вида почвы как tg (С /С  ).
                                                    Н  Нр

11. Проведение анализа почвы

Анализируемый образец почвы готовят по п. 10.4. Отвешивают нужную навеску и экстрагируют по п. 10.6. Экстракт подвергают очистке по п. 10.7. Элюат собирают в колбу с притертой пробкой. Для предварительного анализа полученного элюата на содержание в нем нефти переносят 1 куб. см элюата в колбу емкостью 25 куб. см и приливают в эту же колбу 9 куб. см четыреххлористого углерода, тем самым уменьшая концентрацию нефти в 10 раз. Заливают разбавленный элюат в кювету и снимают показания концентратомера. В случае показаний прибора в интервале 0 — 400 мг/куб. дм разбавление полученного в результате очистки элюата достаточно. В случае показаний прибора более чем 400 мг/куб. дм элюат необходимо разбавлять более, чем в 10 раз. Если имело место загрязнение почвы нефтью известного состава, то концентрацию нефти в разбавленном элюате находят по градуировочной зависимости, полученной по п. 10.9. Если же нефть недоступна, то ее концентрацию в разбавленном элюате находят по градуировочной зависимости, полученной по п. 10.8.

12. Вычисление результатов измерений

Концентрацию нефти в пробе почвы рассчитывают по формуле:

         С  = D x (К x С   - С  ) x V /Р, мг/кг     ,
          Н             Нк    Но     о         почвы

где:

    D - коэффициент  пропорциональности,  полученный  в результате
обработки  градуировочной зависимости действительной  и измеренной
концентрации  нефти в почве,   устанавливается  для  данного  вида

почвы; К — коэффициент разбавления элюата четыреххлористым углеродом, куб. см/куб. см; С — концентрация нефти в разбавленном элюате, определенная Нк по градуировочной зависимости по п. 10.9 (в случае доступности нефти, поступившей в почву), либо по п. 10.8 (в случае недоступности нефти), мг/куб. дм; С — концентрация в элюате неспецифических составляющих Но

почвенного  гумуса,  а также  остаточных  нефтепродуктов,  которые
могут быть в почве,  взятой в качестве  контрольной,  определенная

либо по градуировочной зависимости по п. 10.8, либо по п. 10.9, мг/куб. дм; V — объем исходного четыреххлористого углерода, взятый для о экстракции нефти из образца почвы, куб. дм; Р — навеска почвы, кг.

13. Оформление результатов измерений

Результат измерения в документах, предусматривающих его использование, представляют в виде:

             С  +/- 24%, мг/кг     , или С  +/- 0,24 С
              Н               почвы       Н           Н

с указанием даты проведения анализа, места отбора пробы, названия лаборатории, юридического адреса организации, ответственного исполнителя и руководителя лаборатории.

14. Контроль погрешности измерений

    Поскольку  определение  концентрации нефти  в почве происходит
путем  измерения  интенсивности  поглощения С-Н связей  ИК области
спектра   экстрагированной  из  почвы  четыреххлористым  углеродом

нефти, то рассчитываемая по п. 12 С в конечном счете есть Н

результат  измерения.   Контроль  погрешности  измерения  массовой
концентрации  нефти  в почве  проводят  при помощи навесок почвы с
известным  содержанием  нефти.   Рассчитывают   среднее   значение
результатов  измерений  содержания  нефти  в  почве,  отнесенное к

единице массы почвы:

                          _     1
                          С   = - SUM С  ,
                           Hi   n      Hi

где:
n -  число измерений  концентрации нефти  в почве  для данного

образца; С — результат измерения содержания нефти i-ого измерения, Hi мг/кг.

Рассчитывают среднее квадратичное отклонение результата измерения концентрации нефти в почве:

                         ________________

                            /n         _   2
                           /SUM (С   - С  )
                          / i=1   Hi    Hi
                    S = \/  ----------------.

                             n - 1

Рассчитывают доверительный интервал:

                             _      S
                      ДЕЛЬТА С   = --- x t,
                              Hi     _

                               \/n

где:

    t -  коэффициент  нормированных  отклонений,  определяемый  по
таблицам  Стьюдента,  при  доверительной  вероятности 0,95,  затем

относительную погрешность определения концентрации нефти: _

                  дельта = ДЕЛЬТА С  /С   x 100%.
                                   Hi  Hi

Если дельта <= 24%, то погрешность измерений удовлетворительная. Если данное условие не выполняется, то выясняют причину и повторяют измерения.

---