---
title: "\"МУК 4.1.1933-04. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение массовых концентраций хлорметана (хлористого метила), хлорэтана (хлористого этила), дихлорметана (метиленхлорида), трихлорметана (хлороформа), тетрахлорметана (четыреххлористого углерода) в воздухе рабочей зоны методом газовой хроматографии. Методические указания\""
number: "МУК 4.1.1933-04"
status: действует
canonical: "https://bukva.ai/docs/ukazanie-ukazaniya-muk-4-1-1933-04"
---

## "МУК 4.1.1933-04. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение массовых концентраций хлорметана (хлористого метила), хлорэтана (хлористого этила), дихлорметана (метиленхлорида), трихлорметана (хлороформа), тетрахлорметана (четыреххлористого углерода) в воздухе рабочей зоны методом газовой хроматографии. Методические указания"

# "МУК 4.1.1933-04. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение массовых концентраций хлорметана (хлористого метила), хлорэтана (хлористого этила), дихлорметана (метиленхлорида), трихлорметана (хлороформа), тетрахлорметана (четыреххлористого углерода) в воздухе рабочей зоны методом газовой хроматографии. Методические указания"

(утв. Роспотребнадзором 18.08.2004)

> [!IMPORTANT]
> Документ включен в Перечень основных действующих нормативно-методических документов по методам лабораторного и инструментального контроля в системе государственного санитарно-эпидемиологического нормирования (Письмо Роспотребнадзора от 02.12.2008 N 01/14262-8-32).
> Документ [введен](#p100002) в действие с 18 августа 2004 года.


<div align="right">

<a id="p100001"></a>Утверждаю<br>
Руководитель<br>
Федеральной службы<br>
по надзору в сфере<br>
защиты прав потребителей<br>
и благополучия человека,<br>
Главный государственный<br>
санитарный врач<br>
Российской Федерации<br>
**Г.Г.ОНИЩЕНКО**

</div>

18 августа 2004 года


#### <a id="p100003"></a>4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ


<a id="p100004"></a>**ИЗМЕРЕНИЕ МАССОВЫХ КОНЦЕНТРАЦИЙ ХЛОРМЕТАНА**
**(ХЛОРИСТОГО МЕТИЛА), ХЛОРЭТАНА (ХЛОРИСТОГО ЭТИЛА),**
**ДИХЛОРМЕТАНА (МЕТИЛЕНХЛОРИДА), ТРИХЛОРМЕТАНА (ХЛОРОФОРМА),**
**ТЕТРАХЛОРМЕТАНА (ЧЕТЫРЕХХЛОРИСТОГО УГЛЕРОДА) В ВОЗДУХЕ**
**РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ ГАЗОВОЙ ХРОМАТОГРАФИИ**

<a id="p100005"></a>**МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ**

<div align="center">

**МУК 4.1.1933-04**

</div>


<div align="right">

<a id="p100002"></a>Дата введения

</div>

с момента утверждения

1. <a id="p100006"></a>Методические указания подготовлены: ГУ НИИ медицины труда РАМН (Л.Г. Макеева - руководитель, Г.В. Муравьева, Е.М. Малинина, Е.Н. Грицун, Г.Ф. Громова), при участии А.И. Кучеренко (Департамент госсанэпиднадзора Минздрава России).
2. <a id="p100007"></a>Рекомендованы к утверждению на совместном заседании группы Главного эксперта Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию МЗ РФ по проблеме "Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое обеспечение" и специалистов Проблемной комиссии "Научные основы медицины труда".
3. <a id="p100008"></a>Утверждены и введены в действие Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко 18 августа 2004 г.
4. <a id="p100009"></a>Введены впервые.

<a id="p100247"></a>Введение

<a id="p100248"></a>Сборник методических указаний "Измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны" [(выпуск 47)](https://bukva.ai/docs/ukazanie-ukazaniya-muk-4-1-1929-04) разработан с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.
<a id="p100249"></a>Включенные в данный сборник 13 методик контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования", [ГОСТ Р 8.563-96](https://bukva.ai/docs/postanovlenie-329) "Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений", [МИ 2335-95](https://bukva.ai/docs/mi-2335-95) "Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа", МИ 2336-95 "Характеристики погрешности результатов количественного химического анализа. Алгоритмы оценивания", ГОСТ Р ИСО 5725-1-6-2002.
<a id="p100250"></a>Методики выполнены с использованием современных методов исследования, метрологически аттестованы и дают возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и ниже их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в гигиенических нормативах ГН 2.2.5.1313-03 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны" и ГН 2.2.5.1314-03 "Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны" и дополнениях к ним.
<a id="p100251"></a>Методические указания по измерению массовых концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для центров Госсанэпиднадзора, санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов и других заинтересованных министерств и ведомств.

1. <a id="p100010"></a>Область применения

<a id="p100011"></a>Настоящие методические указания устанавливают количественный хроматографический анализ воздуха рабочей зоны на содержание хлорметана в диапазоне массовых концентраций от 2 до 46 мг/куб. м, хлорэтана - от 14 до 288 мг/куб. м, дихлорметана - от 13 до 268 мг/куб. м - от 3 до 60 мг/куб. м, тетрахлорметана - от 3 до 66 мг/куб. м.

2. <a id="p100012"></a>Характеристика веществ


#### <a id="p100013"></a>2.1 Хлорметан


##### <a id="p100014"></a>2.1.1 Структурная формула (не приводится).


##### <a id="p100015"></a>2.1.2 Эмпирическая формула СН Сl.

                                  3

##### <a id="p100016"></a>2.1.3 Молекулярная масса 50,49.


##### <a id="p100017"></a>2.1.4 Регистрационный номер CAS 74-87-3.

<a id="p100018"></a>2.1.5. Физико-химические свойства. Хлорметан - газ с температурой кипения минус 23,7 °С, плотностью 2,31 г/куб. дм, хорошо растворяется в спирте, уксусной кислоте. Растворимость в воде - 0,9%. Агрегатное состояние в воздухе - пары.
<a id="p100019"></a>2.1.6. Токсикологическая характеристика. Действует преимущественно на нервную систему и внутренние органы. Согласно [ГН 2.2.5.686-98](https://bukva.ai/docs/postanovlenie-4-4) предельно допустимая концентрация в воздухе рабочей зоны - 5 мг/куб. м, второй класс опасности.


#### <a id="p100020"></a>2.2 Дихлорметан


##### <a id="p100021"></a>2.2.1 Структурная формула (не приводится).


##### <a id="p100022"></a>2.2.2 Эмпирическая формула СН Сl .

                                  2  2

##### <a id="p100023"></a>2.2.3 Молекулярная масса 84,94.


##### <a id="p100024"></a>2.2.4 Регистрационный номер CAS 75-09-2.

<a id="p100025"></a>2.2.5. Физико-химические свойства. Дихлорметан - жидкость с температурой кипения 40,1 °С, плотностью 1,34 г/куб. см, хорошо растворяется в спирте, эфире. Растворимость в воде - 2%. При соприкосновении с открытым пламенем разлагается с образованием фосгена и хлористого водорода. Агрегатное состояние в воздухе - пары.
<a id="p100026"></a>2.2.6. Токсикологическая характеристика. Обладает наркотическим действием, при длительном воздействии поражает печень, почки, нервную и сердечно-сосудистую систему.
<a id="p100027"></a>Согласно [ГН 2.2.5.686-98](https://bukva.ai/docs/postanovlenie-4-4) предельно допустимая концентрация в воздухе рабочей зоны 50 мг/куб. м, четвертый класс опасности.


#### <a id="p100028"></a>2.3 Трихлорметан


##### <a id="p100029"></a>2.3.1 Структурная формула (не приводится).


##### <a id="p100030"></a>2.3.2 Эмпирическая формула СНСl .

                                    3

##### <a id="p100031"></a>2.3.3 Молекулярная масса 119,4.


##### <a id="p100032"></a>2.3.4 Регистрационный номер CAS 67-66-3.

<a id="p100033"></a>2.3.5. Физико-химические свойства. Трихлорметан - жидкость, с температурой кипения 61,2 °С, плотностью 1,5 г/куб. см, хорошо растворяется в спирте, эфире, бензоле, ацетоне. Растворимость в воде - 1,0%. На свету при доступе воздуха легко разлагается, особенно при соприкосновении паров с открытым пламенем, образуя фосген и хлористый водород. Агрегатное состояние в воздухе - пары.
<a id="p100034"></a>2.3.6. Токсикологическая характеристика. Наркотик, действующий токсически на обмен веществ и внутренние органы, в особенности на печень. Согласно [ГН 2.2.5.686-98](https://bukva.ai/docs/postanovlenie-4-4) предельно допустимая концентрация в воздухе рабочей зоны 5 мг/куб. м, второй класс опасности.


#### <a id="p100035"></a>2.4 Тетрахлорметан


##### <a id="p100036"></a>2.4.1 Структурная формула (не приводится).


##### <a id="p100037"></a>2.4.2 Эмпирическая формула ССl .

                                   4

##### <a id="p100038"></a>2.4.3 Молекулярная масса 153,8.


##### <a id="p100039"></a>2.4.4 Регистрационный номер CAS 56-23-5.

<a id="p100040"></a>2.4.5. Физико-химические свойства. Тетрахлорметан - жидкость, с температурой кипения 76,8 °С, плотностью 1,632 г/куб. см, хорошо растворяется в спирте, эфире, бензоле. Растворимость в воде - 0,08%. При соприкосновении с открытым пламенем разлагается с образованием фосгена и хлористого водорода. Агрегатное состояние в воздухе - пары.

##### <a id="p100041"></a>2.4.6 Токсикологическая характеристика.

<a id="p100042"></a>Наркотик, вызывающий тяжелые повреждения печени, почек. Согласно [ГН 2.2.5.686-98](https://bukva.ai/docs/postanovlenie-4-4) предельно допустимая концентрация в воздухе рабочей зоны 20 мг/куб. м, второй класс опасности.


#### <a id="p100043"></a>2.5 Хлорэтан


##### <a id="p100044"></a>2.5.1 Структурная формула (не приводится).


##### <a id="p100045"></a>2.5.2 Эмпирическая формула С Н Сl.

                                 2 5

##### <a id="p100046"></a>2.5.3 Молекулярная масса 64,52.


##### <a id="p100047"></a>2.5.4 Регистрационный номер CAS 75-00-3.

<a id="p100048"></a>2.5.5. Физико-химические свойства. Хлорэтан - легколетучая жидкость с резким эфирным запахом, температурой кипения 12,2 °С (при температуре воздуха более 20 °С переходит в газообразное состояние), плотностью 0,921 г/куб. см, хорошо растворяется в спирте, эфире. Растворимость в воде - 0,43%. При соприкосновении с открытым пламенем разлагается с образованием фосгена и хлористого водорода.

<div align="center">

<a id="p100049"></a>Агрегатное состояние в воздухе - пары.

</div>

<a id="p100050"></a>2.5.6. Токсикологическая характеристика. Наркотик, вызывающий повреждения внутренних органов. Согласно [ГН 2.2.5.686-98](https://bukva.ai/docs/postanovlenie-4-4) предельно допустимая концентрация в воздухе рабочей зоны 50 мг/куб. м, четвертый класс опасности.

3. <a id="p100051"></a>Погрешность измерений

<a id="p100052"></a>Методика обеспечивает выполнение измерений массовых концентраций определяемых соединений с относительной погрешностью +/- 23% для хлорметана и тетрахлорметана, +/- 25% - для хлорэтана, +/- 22% - для дихлорметана и трихлорметана, при доверительной вероятности P = 0,95.

4. <a id="p100053"></a>Метод измерений

<a id="p100054"></a>Измерение массовой концентрации определяемых веществ выполняют методом газожидкостной хроматографии.
<a id="p100055"></a>Регистрацию осуществляют пламенно-ионизационным детектором.
<a id="p100056"></a>Количественное измерение проводят методом абсолютной градуировки.
<a id="p100057"></a>Отбор проб проводят в газовые пипетки.
<a id="p100058"></a>    Нижний предел измерения содержания  хлорметана в анализируемом
                    -3                                     -3
объеме   - 0,01 x 10   мг,     дихлорметана    - 0,067 x 10    мг,
                          -3                                 -3
трихлорметана - 0,015 x 10   мг, тетрахлорметана - 0,016 x 10  мг,

<div align="center">

                     -3<br>
хлорэтана - 0,07 x 10   мг.

</div>

<a id="p100059"></a>Метод специфичен в условиях производства и разлива хлорметанов и хлорэтана. Определению не мешают хлористый водород и метан.

5. <a id="p100060"></a>Средства измерений, вспомогательные устройства,
материалы, реактивы

<a id="p100061"></a>При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.

#### <a id="p100062"></a>5.1 Хроматограф газовый серии "Цвет-500"

с пламенно-ионизационным детектором

#### <a id="p100063"></a>5.2 Колонка хроматографическая длиной 3 м

и внутренним диаметром 3 мм                     ТУ 25-05.85.001-85

#### <a id="p100064"></a>5.3 Шприцы медицинские, вместимостью 1, 2,

5, 10 и 20 куб. см                                  ТУ 64-1-378-90
<a id="p100065"></a>    5.4. Микрошприц МШ-10                             ТУ 2.833.106

#### <a id="p100066"></a>5.5 Весы лабораторные типа ВЛР-200 ГОСТ 24104-2001


#### <a id="p100067"></a>5.6 Гири, набор (1 - 100) г F ГОСТ 7328-2001

                                  1
<a id="p100068"></a>    5.7. Цилиндры 2-100-2 и 2-1000-2                  ГОСТ 1770-74

#### <a id="p100069"></a>5.8 Линейка измерительная ГОСТ 427-75


#### <a id="p100070"></a>5.9 Лупа измерительная ГОСТ 25706-83


#### <a id="p100071"></a>5.10 Аспиратор для отбора проб воздуха М-822   ТУ 64-1-862-82


#### <a id="p100072"></a>5.11 Ротаметр для измерения расхода

воздуха в пределах от 0,2 до 1 куб. дм/мин.    ТУ 64-1-0801-256-80

#### <a id="p100073"></a>5.12 Пипетки газовые 1-200, 1-1000 [ГОСТ 18954-73](https://bukva.ai/docs/gost-18954-73)

<a id="p100074"></a>    5.13. Гелий баллонный                             ТУ 51-940-80
<a id="p100075"></a>    5.14. Водород баллонный                           ГОСТ 3022-88

#### <a id="p100076"></a>5.15 Воздух кл. 0 ГОСТ 17433-80


#### <a id="p100077"></a>5.16 Хлорметан [ГОСТ 12794-80](https://bukva.ai/docs/standart-gost-12794-80)

<a id="p100078"></a>    5.17. Хлорэтан                                    ГОСТ 2769-92

#### <a id="p100079"></a>5.18 Дихлорметан [ГОСТ 9968-86](https://bukva.ai/docs/standart-gost-9968-86)

<a id="p100080"></a>    5.19. Трихлорметан                               ГОСТ 20015-88

#### <a id="p100081"></a>5.20 Тетрахлорметан [ГОСТ 4-84](https://bukva.ai/docs/gost-4-84)


#### <a id="p100082"></a>5.21 Хроматографическая насадка: 15% SE-30

на хроматоне N-AW фр. (0,16 - 0,2) мм

#### <a id="p100083"></a>5.22 Ацетон ГОСТ 2768-84


#### <a id="p100084"></a>5.23 Стекловата ГОСТ 4640-93

<a id="p100085"></a>Допускается применение других средств измерения с метрологическими характеристиками, оборудования с техническими характеристиками и реактивов по квалификации не хуже вышеуказанных.

6. <a id="p100086"></a>Требования безопасности

<a id="p100087"></a>6.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88.
<a id="p100088"></a>6.2. При проведении анализов горючих и вредных веществ должны соблюдаться меры противопожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91.
<a id="p100089"></a>6.3. При выполнении измерений с помощью газового хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцию по эксплуатации прибора.
<a id="p100090"></a>6.4. При работе с газами, находящимися в баллонах под давлением свыше 0,07 МПа, необходимо соблюдать ["Правила](https://bukva.ai/docs/postanovlenie-20-gosgortehnadzor-rossii-2) устройства и безопасной эксплуатации сосудов, работающих под давлением" (Госгортехнадзор России, 1996, N 20), ГОСТ 12.2.085.

7. <a id="p100091"></a>Требования к квалификации операторов

<a id="p100092"></a>К выполнению измерений и обработке их результатов допускаются лица с высшим или средним специальным образованием, прошедшие обучение работе на газовом хроматографе.

8. <a id="p100093"></a>Условия измерений

<a id="p100094"></a>8.1. Процессы приготовления газовых смесей и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 +/- 5) °С, атмосферном давлении (84 - 106) кПа и относительной влажности воздуха не более 80%.
<a id="p100095"></a>8.2. Выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

9. <a id="p100096"></a>Подготовка к выполнению измерений

<a id="p100097"></a>Перед выполнением измерений проводят следующие работы: подготовку и заполнение колонки, подготовку хроматографа, приготовление газовых смесей, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

#### <a id="p100098"></a>9.1 Подготовка и заполнение колонки

<a id="p100099"></a>Колонку перед заполнением следует промыть ацетоном, трихлорметаном, высушить, закрыть с одного конца стекловатой и заполнить хроматографической насадкой, применяя вакуум, уплотняя насадку легким постукиванием.
<a id="p100100"></a>После заполнения концы колонки закрывают на 0,5 - 1 см стекловатой, помещают колонку в термостат хроматографа и, не подсоединяя к детектору, кондиционируют при температуре 150 °С, постепенно повышая ее от 50 до 150 °С в течение 24 ч.

#### <a id="p100101"></a>9.2 Подготовка хроматографа

<a id="p100102"></a>Подготовку прибора и вывод его на рабочий режим проводят в соответствии с инструкцией по эксплуатации.

#### <a id="p100103"></a>9.3 Приготовление газовоздушных смесей


##### <a id="p100104"></a>9.3.1 Приготовление газовоздушной смеси N 1

<a id="p100105"></a>Газовоздушную смесь готовят в газовых пипетках вместимостью 1 куб. дм. Объем пипеток калибруют с помощью мерных цилиндров и воды.
<a id="p100106"></a>    В вакуумированную газовую пипетку с помощью микрошприца вносят
10 куб. мм  дихлорметана   и   по    2 куб. мм   трихлорметана   и
тетрахлорметана. С помощью  медицинских шприцев вносят 1,0 куб. см
газообразного  хлорметана  и   5,0 куб. см  хлорэтана (хлорэтан  в
условиях [п. 8](#p100093) находится в газообразном состоянии). Массовую
концентрацию определяемого компонента С  мг/куб. дм,  рассчитывают
                                       1
по формуле:

                                 m
                                  i
<a id="p100107"></a>                            С  = --,                           (1)
                             1   V
                                  1

    где:
    V  - объем пипетки, куб. дм;
     1
    m  - масса   определяемого    компонента,   мг,  которая   для
     i
хлорметана и хлорэтана определяется по формуле:

                              V  x M x 293 x P
                               2
<a id="p100108"></a>                      m  = ------------------------,           (2)
                       i   22,4 x (273 + t) x 101,3

<a id="p100109"></a>    где:
    М - молекулярная масса определяемого компонента;
    Р - атмосферное давление, кПа;
    t - температура  воздуха  в  месте  отбора  хроматографируемой
пробы;
    V  - объем хлорэтана или хлорметана, взятого для приготовления
     2
смеси N 1, куб. см.
<a id="p100110"></a>    Для дихлорметана,  трихлорметана и тетрахлорметана  масса m  в
                                                               i
мг определяется по формуле:

<a id="p100111"></a>                         m  = ро x V ,                         (3)
                          i         3

    где:
    ро - плотность определяемого компонента, мг/куб. мм;
    V  -  объем    определяемого    компонента,     взятого    для
     3
приготовления смеси N 1, куб. мм.
<a id="p100112"></a>Полученные массовые концентрации приведены в табл. 1. Смесь устойчива в течение 6 ч.

<a id="p100113"></a>Таблица 1

<a id="p100114"></a>**СМЕСЬ N 1**


| Название вещества | Массовая концентрация, мг/куб. дм |
| --- | --- |
| Хлорметан Хлорэтан Дихлорметан Трихлорметан Тетрахлорметан | 2,25 14,4 13,4 3,0 3,3 |



#### <a id="p100116"></a>9.4 Установление градуировочной характеристики


##### <a id="p100117"></a>9.4.1 Приготовление градуировочных газовоздушных смесей

<a id="p100118"></a>    Готовят   пять    градуировочных    газовоздушных   смесей.  В
вакуумированные газовые пипетки вместимостью 1 куб. дм вносят 1,0;
2,0;  5,0;  10,0;  20,0 куб. см газовоздушной смеси  N 1. Массовую
концентрацию определяемого компонента, С , мг/куб. м, рассчитывают
                                        г
по формуле:

                                  С  x V
                                   1    4
<a id="p100119"></a>                             С  = -------,                     (4)
                              г      V
                                      5

    где С  - массовая концентрация  определяемого   компонента   в
         1
смеси N 1, мг/куб. дм;
    V  - объем смеси N 1, взятой для приготовления  градуировочной
     4
смеси, куб. см;
    V  - объем газовой пипетки, куб. дм.
     5
<a id="p100120"></a>Полученные концентрации представлены в табл. 2 - 6. Смеси устойчивы в течение 6 ч.

<a id="p100121"></a>Таблица 2

<div align="center">

<a id="p100122"></a>**СМЕСИ ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ ГРАДУИРОВОЧНОЙ ХАРАКТЕРИСТИКИ**

</div>

**ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ ХЛОРМЕТАНА**


| N градуировочной смеси | Объем газовой смеси N 1, куб. см | Объем воздуха, куб. см | Массовая концентрация, мг/куб. м | Содержание вещества в хроматографируемом объеме пробы, -3 мг x 10 |
| --- | --- | --- | --- | --- |
| 1 | 1 | 999 | 2,25 | 0,01 |
| 2 | 2 | 998 | 4,5 | 0,02 |
| 3 | 5 | 995 | 11,3 | 0,06 |
| 4 | 10 | 990 | 22,5 | 0,11 |
| 5 | 20 | 980 | 45 | 0,23 |


<a id="p100124"></a>Таблица 3

<div align="center">

<a id="p100125"></a>**СМЕСИ ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ ГРАДУИРОВОЧНОЙ ХАРАКТЕРИСТИКИ**

</div>

**ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ ХЛОРЭТАНА**


| N градуировочной смеси | Объем газовой смеси N 1, куб. см | Объем воздуха, куб. см | Массовая концентрация, мг/куб. м | Содержание вещества в хроматографируемом объеме пробы, -3 мг x 10 |
| --- | --- | --- | --- | --- |
| 1 | 1 | 999 | 14,4 | 0,07 |
| 2 | 2 | 998 | 28,8 | 0,14 |
| 3 | 5 | 995 | 72,0 | 0,36 |
| 4 | 10 | 990 | 144,0 | 0,72 |
| 5 | 20 | 980 | 288,0 | 1,44 |


<a id="p100127"></a>Таблица 4

<div align="center">

<a id="p100128"></a>**СМЕСИ ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ ГРАДУИРОВОЧНОЙ ХАРАКТЕРИСТИКИ**

</div>

**ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ ДИХЛОРМЕТАНА**


| N градуировочной смеси | Объем газовой смеси N 1, куб. см | Объем воздуха, куб. см | Массовая концентрация, мг/куб. м | Содержание вещества в хроматографируемом объеме пробы, -3 мг х 10 |
| --- | --- | --- | --- | --- |
| 1 | 1 | 999 | 13,4 | 0,067 |
| 2 | 2 | 998 | 26,8 | 0,13 |
| 3 | 5 | 995 | 67,0 | 0,34 |
| 4 | 10 | 990 | 134,0 | 0,67 |
| 5 | 20 | 980 | 268,0 | 1,34 |


<a id="p100130"></a>Таблица 5

<div align="center">

<a id="p100131"></a>**СМЕСИ ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ ГРАДУИРОВОЧНОЙ ХАРАКТЕРИСТИКИ**

</div>

**ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ ТРИХЛОРМЕТАНА**


| N градуировочной смеси | Объем газовой смеси N 1, куб. см | Объем воздуха, куб. см | Массовая концентрация, мг/куб. м | Содержание вещества в хроматографируемом объеме пробы, -3 мг x 10 |
| --- | --- | --- | --- | --- |
| 1 | 1 | 999 | 3,0 | 0,015 |
| 2 | 2 | 998 | 6,0 | 0,03 |
| 3 | 5 | 995 | 15 | 0,08 |
| 4 | 10 | 990 | 30 | 0,15 |
| 5 | 20 | 980 | 60 | 0,30 |


<a id="p100133"></a>Таблица 6

<div align="center">

<a id="p100134"></a>**СМЕСИ ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ ГРАДУИРОВОЧНОЙ**

</div>

**ХАРАКТЕРИСТИКИ ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ ТЕТРАХЛОРМЕТАНА**


| N градуировочной смеси | Объем газовой смеси N 1, куб. см | Объем воздуха, куб. см | Массовая концентрация, мг/куб. м | Содержание вещества в хроматографируемом объеме пробы, -3 мг x 10 |
| --- | --- | --- | --- | --- |
| 1 | 1 | 999 | 3,3 | 0,016 |
| 2 | 2 | 998 | 6,6 | 0,03 |
| 3 | 5 | 995 | 16 | 0,08 |
| 4 | 10 | 990 | 33 | 0,16 |
| 5 | 20 | 980 | 66 | 0,33 |


<a id="p100136"></a>Приготовленные по [п. 9.4.1](#p100117) градуировочные газовоздушные смеси хроматографируют в условиях работы хроматографа п. 9.4.2.

##### <a id="p100137"></a>9.4.2 Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб

<a id="p100138"></a>    Температура испарителя                                  100 °С
    Температура детектора                                   100 °С
    Температура термостата колонок                           50 °С
    Объемный расход газа-носителя                  30 куб. см/мин.
    Объемный расход водорода                       30 куб. см/мин.
    Объемный расход воздуха                       300 куб. см/мин.
    Скорость движения диаграммной ленты                   600 мм/ч
    Объем вводимой пробы                               5,0 куб. см
    Время удерживания хлорметана                              45 с
    Время удерживания хлорэтана                               55 с
    Время удерживания дихлорметана                            80 с
    Время удерживания трихлорметана                          140 с
    Время удерживания тетрахлорметана                        200 с

##### <a id="p100139"></a>9.4.3 Вычисление значений градуировочных коэффициентов

<a id="p100140"></a>На полученных хроматограммах определяют времена удерживания компонентов, измеряют площади пиков.
<a id="p100141"></a>Рассчитывают значение градуировочных коэффициентов по каждой смеси для каждого компонента по формуле:

                                  m
                                   j
<a id="p100142"></a>                             K  = --,                          (5)
                              j   S
                                   j

    где S  - среднее   арифметическое    значение   площадей пиков
         j
определяемого компонента, кв. мм;
    m  - масса   определяемого    компонента  в хроматографируемом
     j
объеме пробы, мг, которая определяется по формуле:

                                  C  x V
                                   V    6
<a id="p100143"></a>                             m  = -------,                     (6)
                              j       6
                                    10

    где:
    V  - хроматографируемый объем пробы, куб. см;
     6
    С  - массовая   концентрация    определяемого   компонента   в
     V
градуировочной смеси, мг/куб. м.
<a id="p100144"></a>    Рассчитывают среднее  арифметическое  значение  градуировочных
коэффициентов по всем смесям по формуле:

                               SUM K
                                    i
<a id="p100145"></a>                           K = ------,                         (7)
                                 n

<a id="p100146"></a>где n - число градуировочных смесей.
<a id="p100147"></a>Градуировку прибора проводят при выполнении каждой новой серии измерений, после поверки или ремонта прибора, один раз в месяц, если методика используется постоянно.

#### <a id="p100148"></a>9.5 Отбор пробы воздуха

<a id="p100149"></a>Воздух с помощью аспиратора пропускают через газовую пипетку вместимостью 200 куб. см с объемным расходом 0,2 куб. дм/мин. в течение 10 мин.
<a id="p100150"></a>После отбора пробы газовую пипетку с двух сторон закрывают кранами.
<a id="p100151"></a>Пробы хранят не более 6 ч.

10. <a id="p100152"></a>Выполнение измерений

<a id="p100153"></a>Для анализа с помощью медицинского шприца отбирают 5 куб. см пробы из газовой пипетки и хроматографируют в условиях [п. 9.4.2.](#p100137)
<a id="p100154"></a>Измеряют площади пиков определяемых компонентов. Массу определяемого компонента в хроматографируемом объеме пробы а, мг, вычисляют по формуле:

<a id="p100155"></a>                          а = К x S,                           (8)

<a id="p100156"></a>где:
<a id="p100157"></a>К - градуировочный коэффициент определяемого компонента;
<a id="p100158"></a>S - среднее арифметическое из трех значений площадей пиков определяемого компонента в пробе, кв. мм.

11. <a id="p100159"></a>Вычисление результатов измерений

<a id="p100160"></a>Массовую концентрацию определяемых компонентов (С, мг/куб. м) вычисляют по формуле:

                                   6
                             а x 10
<a id="p100161"></a>                         C = -------,                          (9)
                                V
                                 n

    где:
    а   -   масса   определяемого    компонента,    найденная    в
хроматографируемом объеме пробы, мг;
    V  - хроматографируемый объем пробы, приведенной к стандартным
     n
условиям, куб. см [(Прилож. 1);](#p100195)
      6
    10  - коэффициент пересчета куб. см на куб. м.

12. <a id="p100162"></a>Оформление результатов анализа

<a id="p100163"></a>Результат количественного анализа представляют в виде:
<a id="p100164"></a>С +/- ДЕЛЬТА С, мг/куб. м, при Р = 0,95; где ДЕЛЬТА - характеристика погрешности.

                                дельта x C
<a id="p100165"></a>                       ДЕЛЬТА = ----------.                    (10)
                                   100

13. <a id="p100166"></a>Контроль погрешности методики

<a id="p100167"></a>Таблица 7

<div align="center">

<a id="p100168"></a>**ЗНАЧЕНИЯ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ, НОРМАТИВА ОПЕРАТИВНОГО**<br>
**КОНТРОЛЯ ТОЧНОСТИ И НОРМАТИВА ОПЕРАТИВНОГО КОНТРОЛЯ**

</div>

**ВОСПРОИЗВОДИМОСТИ**


| Наименование определяемого компонента и диапазон измеряемых массовых концентраций, мг/куб. м | Характеристика погрешности (границы, в которых находится погрешность измерений), +/- дельта, % | Норматив оперативного контроля точности, К, % (Р = 0,90; m = 3) | Норматив оперативного контроля воспроизводимости, D , % отн. (P = 0,95; m = 2) |
| --- | --- | --- | --- |
| хлорметан от 2 до 46 хлорэтан от 14 до 288 дихлорметан от 13 до 268 трихлорметан от 3 до 60 тетрахлорметан от 3 до 66 | 23 25 22 22 23 | 19 21 18 18 19 | 14 15 20 15 15 |



#### <a id="p100170"></a>13.1 Общие положения

<a id="p100171"></a>13.1.1. Перед началом выполнения измерений по настоящей методике каждый аналитик должен показать способность получить результаты с приемлемой воспроизводимостью, выполнив тест, изложенный в [п. 13.2.](#p100173) Тест, изложенный в [п. 13.2,](#p100173) или отдельные его части выполняются периодически в соответствии с нормативной документацией лаборатории, регламентирующей периодичность и порядок внутреннего оперативного и статистического контроля, а также при появлении сомнительных результатов анализа.
<a id="p100172"></a>13.1.2. Перед выполнением процедур контроля аналитик должен проанализировать "холостую" пробу чистого воздуха по [п. 10,](#p100152) чтобы убедиться в отсутствии помех и загрязнения от аналитической системы, стеклянного оборудования и реактивов. При появлении загрязнения обнаруживают их источник, поочередно анализируя все реактивы. Анализ "холостой" пробы проводят также при использовании новой партии реагентов.

#### <a id="p100173"></a>13.2 Контроль погрешности методики с помощью аттестованных газовоздушных смесей


##### <a id="p100174"></a>13.2.1 Алгоритм контроля

<a id="p100175"></a>Для проведения контроля готовят аттестованные смеси в соответствии с [п. 9.3.](#p100103) Расчет аттестованных значений массовых концентраций проводят в соответствии с [п. 9.4.](#p100116) Значение относительной погрешности приготовления концентрации каждого из компонентов в аттестованных смесях не превышает:
<a id="p100176"></a>    для хлорметана                                        +/- 8,1%
    для хлорэтана                                         +/- 7,4%
    для дихлорметана                                      +/- 6,3%
    для трихлорметана                                     +/- 6,3%
    для тетрахлорметана                                   +/- 6,3%
    при доверительной вероятности                            0,95.
<a id="p100177"></a>Проводят измерение массовых концентраций компонентов в аттестованных смесях по [п. 10](#p100152) и вычисляют результаты по [формуле (9).](#p100161)

##### <a id="p100178"></a>13.2.2 Обработка результатов контроля погрешности МВИ

<a id="p100179"></a>Рассчитывают среднее значение 2 определений в аттестованной смеси.

                               С  + С
                           _    1    2
<a id="p100180"></a>                           С = -------,                        (11)
                                  2

<a id="p100181"></a>Точность считается удовлетворительной, если полученное значение удовлетворяет условию

                                   _
<a id="p100182"></a>                             |C  - C| <= K,                   (12)
                               0

    где:
    С  -  аттестованное    значение   концентрации   определяемого
     0
компонента;
    К - значение норматива контроля точности, которое равно:
    К = 0,19 x С - для хлорметана;
    К = 0,21 x С - для хлорэтана;
    К = 0,18 x С - для дихлорметана;
    К = 0,18 x С - для трихлорметана;
    К = 0,19 x С - для тетрахлорметана.

#### <a id="p100183"></a>13.3 Внутренний оперативный контроль воспроизводимости

<a id="p100184"></a>Образцами для оперативного контроля являются реальные пробы воздуха рабочей зоны.
<a id="p100185"></a>Отобранные пробы анализируют в точном соответствии с прописью методики, получают два результата анализа двумя аналитиками, используют разные шприцы для ввода пробы.
<a id="p100186"></a>    Рассчитывают  результат   контрольной   процедуры D ,   равный
                                                       к
расхождению двух результатов измерений:

<a id="p100187"></a>                               D  = |C  - C |,                (13)
                                к     1    2

    где С  и С  - результаты анализа двух проб воздуха, полученные
         1    2
двумя аналитиками.
<a id="p100188"></a>    Сравнивают   полученное   значение D  с  нормативами  контроля
                                        к
воспроизводимости:
    D  = 0,14 x С - для хлорметана;
     н
    D  = 0,15 x С - для хлорэтана;
     н
    D  = 0,20 x С - для дихлорметана;
     н
    D  = 0,15 x С - для трихлорметана;
     н
    D  = 0,15 x С - для тетрахлорметана.
     н
<a id="p100189"></a>    Если   выполняется   условие: D  <= D ,  то  воспроизводимость
                                   к     н
измерения считается удовлетворительной.
<a id="p100190"></a>При превышении норматива контроля воспроизводимости эксперимент повторяют, при повторном превышении указанного норматива выясняют причины и по возможности устраняют их.

<div align="center">

14. <a id="p100191"></a>Нормы затрат времени на анализ

</div>


<a id="p100192"></a>Для проведения серии анализов из трех проб требуется 2 ч.

<a id="p100193"></a>Методические указания разработаны: НИЦ "Экос" ЗАО "Алгама", г. Москва (Рыжов В.С.); Аналитическая лаборатория НИЦ ОАО "Химпром", г. Новочебоксарск (Уткина Т.А., Дмитриева З.Г.).





<div align="right">

<a id="p100194"></a>Приложение 1

</div>


<div align="center">

<a id="p100195"></a>**ПРИВЕДЕНИЕ ОБЪЕМА ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ**

</div>


<a id="p100196"></a>Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и давление 101,33 кПа) проводят по формуле:

                            V (273 + 20) x P
                             1
<a id="p100197"></a>                     V   = ------------------,
                      20   (273 + t) x 101,33

    где:
    V  - объем воздуха, отобранного для анализа, куб. дм;
     1
    Р -  барометрическое  давление,  кПа  (101,33  кПа  =  760  мм
рт. ст.);
    t - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
<a id="p100198"></a>    Для  удобства   расчета   V    следует  пользоваться  таблицей
                               20
коэффициентов [(Прилож. 2).](#p100200) Для приведения воздуха к стандартным
условиям надо умножить V  на соответствующий коэффициент.
                        1





<div align="right">

<a id="p100199"></a>Приложение 2

</div>


<div align="center">

<a id="p100200"></a>**КОЭФФИЦИЕНТЫ ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА**<br>
**К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ**

</div>



<table>
<colgroup><col width="5%"><col width="9%"><col width="9%"><col width="9%"><col width="9%"><col width="9%"><col width="9%"><col width="10%"><col width="10%"><col width="10%"><col width="10%"></colgroup>
<tr><td colspan="11">Давление Р, кПа/мм рт. ст.</td></tr>
<tr><td>t °C</td><td>97,33/ 730</td><td>97,86/ 734</td><td>98,4/ 738</td><td>98,93/ 742</td><td>99,46/ 746</td><td>100/ 750</td><td>100,53/ 754</td><td>101,06/ 758</td><td>101,33/ 760</td><td>101,86/ 764</td></tr>
<tr><td>-30</td><td>1,1582</td><td>1,1646</td><td>1,1709</td><td>1,1772</td><td>1,1836</td><td>1,1899</td><td>1,1963</td><td>1,2026</td><td>1,2058</td><td>1,2122</td></tr>
<tr><td>-26</td><td>1,1393</td><td>1,1456</td><td>1,1519</td><td>1,1581</td><td>1,1644</td><td>1,1705</td><td>1,1768</td><td>1,1831</td><td>1,1862</td><td>1,1925</td></tr>
<tr><td>-22</td><td>1,1212</td><td>1,1274</td><td>1,1336</td><td>1,1396</td><td>1,1458</td><td>1,1519</td><td>1,1581</td><td>1,1643</td><td>1,1673</td><td>1,1735</td></tr>
<tr><td>-18</td><td>1,1036</td><td>1,1097</td><td>1,1158</td><td>1,1218</td><td>1,1278</td><td>1,1338</td><td>1,1399</td><td>1,1460</td><td>1,1490</td><td>1,1551</td></tr>
<tr><td>-14</td><td>1,0866</td><td>1,0926</td><td>1,0986</td><td>1,1045</td><td>1,1105</td><td>1,1164</td><td>1,1224</td><td>1,1284</td><td>1,1313</td><td>1,1373</td></tr>
<tr><td>-10</td><td>1,0701</td><td>1,0760</td><td>1,0819</td><td>1,0877</td><td>1,0986</td><td>1,0994</td><td>1,1053</td><td>1,1112</td><td>1,1141</td><td>1,1200</td></tr>
<tr><td>-6</td><td>1,0540</td><td>1,0599</td><td>1,0657</td><td>1,0714</td><td>1,0772</td><td>1,0829</td><td>1,0887</td><td>1,0945</td><td>1,0974</td><td>1,1032</td></tr>
<tr><td>-2</td><td>1,0385</td><td>1,0442</td><td>1,0499</td><td>1,0556</td><td>1,0613</td><td>1,0669</td><td>1,0726</td><td>1,0784</td><td>1,0812</td><td>1,0869</td></tr>
<tr><td>0</td><td>1,0309</td><td>1,0366</td><td>1,0423</td><td>1,0477</td><td>1,0535</td><td>1,0591</td><td>1,0648</td><td>1,0705</td><td>1,0733</td><td>1,0789</td></tr>
<tr><td>+2</td><td>1,0234</td><td>1,0291</td><td>1,0347</td><td>1,0402</td><td>1,0459</td><td>1,0514</td><td>1,0571</td><td>1,0627</td><td>1,0655</td><td>1,0712</td></tr>
<tr><td>+6</td><td>1,0087</td><td>1,0143</td><td>1,0198</td><td>1,0253</td><td>1,0309</td><td>1,0363</td><td>1,0419</td><td>1,0475</td><td>1,0502</td><td>1,0557</td></tr>
<tr><td>+10</td><td>0,9944</td><td>0,9999</td><td>0,0054</td><td>1,0108</td><td>1,0162</td><td>1,0216</td><td>1,0272</td><td>1,0326</td><td>1,0353</td><td>1,0407</td></tr>
<tr><td>+14</td><td>0,9806</td><td>0,9860</td><td>0,9914</td><td>0,9967</td><td>1,0027</td><td>1,0074</td><td>1,0128</td><td>1,0183</td><td>1,0209</td><td>1,0263</td></tr>
<tr><td>+18</td><td>0,9671</td><td>0,9725</td><td>0,9778</td><td>0,9830</td><td>0,9884</td><td>0,9936</td><td>0,9989</td><td>1,0043</td><td>1,0069</td><td>1,0122</td></tr>
<tr><td>+20</td><td>0,9605</td><td>0,9658</td><td>0,9711</td><td>0,9783</td><td>0,9816</td><td>0,9868</td><td>0,9921</td><td>0,9974</td><td>1,0000</td><td>1,0053</td></tr>
<tr><td>+22</td><td>0,9539</td><td>0,9592</td><td>0,9645</td><td>0,9696</td><td>0,9749</td><td>0,9800</td><td>0,9853</td><td>0,9906</td><td>0,9932</td><td>0,9985</td></tr>
<tr><td>+24</td><td>0,9475</td><td>0,9527</td><td>0,9579</td><td>0,9631</td><td>0,9683</td><td>0,9735</td><td>0,9787</td><td>0,9839</td><td>0,9865</td><td>0,9917</td></tr>
<tr><td>+26</td><td>0,9412</td><td>0,9464</td><td>0,9516</td><td>0,9566</td><td>0,9618</td><td>0,9669</td><td>0,9721</td><td>0,9773</td><td>0,9799</td><td>0,9851</td></tr>
<tr><td>+28</td><td>0,9349</td><td>0,9401</td><td>0,9453</td><td>0,9503</td><td>0,9555</td><td>0,9605</td><td>0,9657</td><td>0,9708</td><td>0,9734</td><td>0,9785</td></tr>
<tr><td>+30</td><td>0,9288</td><td>0,9339</td><td>0,9391</td><td>0,9440</td><td>0,9432</td><td>0,9542</td><td>0,9594</td><td>0,9645</td><td>0,9670</td><td>0,9723</td></tr>
<tr><td>+34</td><td>0,9167</td><td>0,9218</td><td>0,9268</td><td>0,9318</td><td>0,9368</td><td>0,9418</td><td>0,9468</td><td>0,9519</td><td>0,9544</td><td>0,9595</td></tr>
<tr><td>+38</td><td>0,9049</td><td>0,9099</td><td>0,9149</td><td>0,9199</td><td>0,9248</td><td>0,9297</td><td>0,9347</td><td>0,9397</td><td>0,9421</td><td>0,9471</td></tr>
</table>






<div align="right">

<a id="p100225"></a>Приложение 3

</div>


<div align="center">

<a id="p100226"></a>**УКАЗАТЕЛЬ ОСНОВНЫХ СИНОНИМОВ, ТЕХНИЧЕСКИХ, ТОРГОВЫХ**<br>
**И ФИРМЕННЫХ НАЗВАНИЙ ВЕЩЕСТВ**

</div>


1. <a id="p100227"></a>Аммиачно-калиевая селитра
2. <a id="p100228"></a>Гексафторбутанол
3. <a id="p100229"></a>Дифенилгуанидин (ВЭЖХ)
4. <a id="p100230"></a>Дифенилгуанидин (фотометрия)
5. <a id="p100231"></a>Кватернидин
6. <a id="p100232"></a>Метиленхлорид
7. <a id="p100233"></a>Толуилендиизоцианат
8. <a id="p100234"></a>Хладон 227 еа
9. <a id="p100235"></a>Хладон 227 са
10. <a id="p100236"></a>Хлористый метил
11. <a id="p100237"></a>Хлористый этил
12. <a id="p100238"></a>Хлороформ
13. <a id="p100239"></a>Цианхлорид
14. <a id="p100240"></a>Четыреххлористый углерод





<div align="right">

<a id="p100241"></a>Приложение 4

</div>


<div align="center">

<a id="p100242"></a>**ВЕЩЕСТВА, ОПРЕДЕЛЯЕМЫЕ ПО РАНЕЕ УТВЕРЖДЕННЫМ**<br>
**"МЕТОДИЧЕСКИМ УКАЗАНИЯМ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ВРЕДНЫХ**<br>
**ВЕЩЕСТВ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ"**

</div>



| Название вещества | Ссылка на опубликованные методические указания |
| --- | --- |
| Препарат ОЛИПИФАТ | Спектрофотометрическое измерение массовых концентраций лигнина модифицированного, гидролизного, окисленного (лигнин) в воздухе рабочей зоны. [МУК 4.1.1700-03](https://bukva.ai/docs/ukazanie-ukazaniya-muk-4-1-1700-03), дата утв. 29.06.2003. Вып. 44 |
| Углерода диоксид | Портативный газоанализатор ПГА - зарегистрирован в государственном реестре средств измерений под N 17679-04 и допущен к применению в Российской Федерации |




<a id="p100246"></a>

---