---
title: "\"МУК 4.1.1900-04. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Газохроматографическое измерение массовых концентраций метилметакрилата и его метаболитов (метанола и муравьиной кислоты) в моче. Методические указания\""
number: "МУК 4.1.1900-04"
status: действует
canonical: "https://bukva.ai/docs/ukazanie-ukazaniya-muk-4-1-1900-04"
---

## "МУК 4.1.1900-04. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Газохроматографическое измерение массовых концентраций метилметакрилата и его метаболитов (метанола и муравьиной кислоты) в моче. Методические указания"

# "МУК 4.1.1900-04. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Газохроматографическое измерение массовых концентраций метилметакрилата и его метаболитов (метанола и муравьиной кислоты) в моче. Методические указания"

(утв. Минздравом России 03.03.2004)

> [!IMPORTANT]
> Документ включен в Перечень основных действующих нормативно-методических документов по методам лабораторного и инструментального контроля в системе государственного санитарно-эпидемиологического нормирования (Письмо Роспотребнадзора от 02.12.2008 N 01/14262-8-32).
> Документ [введен](#p100002) в действие с 1 мая 2004 года.


<div align="right">

<a id="p100001"></a>Утверждаю<br>
Главный государственный<br>
санитарный врач<br>
Российской Федерации,<br>
Первый заместитель<br>
Министра здравоохранения<br>
Российской Федерации<br>
**Г.Г.ОНИЩЕНКО**

</div>

3 марта 2004 года


#### <a id="p100003"></a>4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ


<a id="p100004"></a>**ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ИЗМЕРЕНИЕ МАССОВЫХ**
**КОНЦЕНТРАЦИЙ МЕТИЛМЕТАКРИЛАТА И ЕГО МЕТАБОЛИТОВ**
**(МЕТАНОЛА И МУРАВЬИНОЙ КИСЛОТЫ) В МОЧЕ**

<a id="p100005"></a>**МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ**

<div align="center">

**МУК 4.1.1900-04**

</div>


<div align="right">

<a id="p100002"></a>Дата введения

</div>

1 мая 2004 года

1. <a id="p100006"></a>Разработаны: к.х.н. И.Л. Гринштейн, Л.А. Васильева, Л.П. Полякова (РНЦ "Прикладная химия"), к.х.н. В.П. Ипполитова, к.б.н. Е.А. Комракова (Нижегородский НИИ гигиены и профпатологии).
2. <a id="p100007"></a>Подготовлены творческим коллективом специалистов в составе: Л.М. Безрукавникова, Л.Г. Макеева, Г.В. Муравьева.
3. <a id="p100008"></a>Рекомендованы к утверждению на совместном заседании группы Главного эксперта Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию по проблеме "Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое обеспечение" и методбюро п/секции "Промышленно-санитарная химия" Проблемной комиссии "Научные основы медицины труда".
4. <a id="p100009"></a>Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Министерстве здравоохранения Российской Федерации.
5. <a id="p100010"></a>Утверждены Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации 3 марта 2004 г.
6. <a id="p100011"></a>Введены в действие с 1 мая 2004 г.

<a id="p100012"></a>Введение

<a id="p100013"></a>Методические указания по определению массовых концентраций химических веществ в биологических средах предназначены для использования в системе Госсанэпиднадзора России, в лечебных и научных учреждениях, работающих в области медицины труда, промышленной экологии и экологии окружающей среды.
<a id="p100014"></a>Методические указания разработаны с целью обеспечения контроля за содержанием металлов и химических соединений в крови и моче людей, подвергающихся неблагоприятному воздействию вредных производственных и экологических факторов.
<a id="p100015"></a>В сборнике представлены 5 методик по измерению концентраций 6 металлов и 3 химических соединений в моче и крови. Методики основаны на использовании атомно-абсорбционных и газохроматографических методов анализа.
<a id="p100016"></a>Включенные в сборник Методические указания разработаны в соответствии с требованиями [ГОСТ Р 8.563-96](https://bukva.ai/docs/postanovlenie-329) "Государственная система единства измерений. Методики выполнения измерений", МИ 2336-95 "Характеристики погрешности и результатов количественного химического анализа. Алгоритмы оценивания", МИ 2336-96 "Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа".

1. <a id="p100017"></a>Область применения

<a id="p100018"></a>Методические указания устанавливают выполнение измерений массовых концентраций метилметакрилата, муравьиной кислоты и метанола в моче соответственно в диапазонах 0,001 - 0,500; 2 - 150; 0,5 - 10,0 мкг/куб. см и предназначены для использования при установлении профессионального воздействия метилметакрилата.

2. <a id="p100019"></a>Характеристика веществ


#### <a id="p100020"></a>2.1 Метилметакрилат (ММА)



##### <a id="p100021"></a>2.1.1 Структурная формула (не приводится).


##### <a id="p100022"></a>2.1.2 Эмпирическая формула C H O .

                                 5 8 2

##### <a id="p100023"></a>2.1.3 Молекулярная масса 100,12.


##### <a id="p100024"></a>2.1.4 Регистрационный номер CAS 80-62-6.


##### <a id="p100025"></a>2.1.5 Физико-химические свойства.

<a id="p100026"></a>Метилметакрилат - бесцветная жидкость с резким раздражающим запахом, хорошо растворим в органических растворителях, мало растворим в воде (1,59% при 20 °С), плотность 0,94 г/куб. см, температура кипения 100 °С.

<div align="center">

<a id="p100027"></a>Токсикологическая характеристика

</div>


<a id="p100028"></a>Метилметакрилат относится к 3 классу опасности, обладает общетоксическим и наркотическим действием. Общетоксическое действие характеризуется влиянием на нервную систему, обменные процессы, функцию печени и периферический состав крови.
<a id="p100029"></a>Величина тест-экспозиции метилметакрилата 0,04 мкг/куб. см.


#### <a id="p100030"></a>2.2 Муравьиная кислота (МК)



##### <a id="p100031"></a>2.2.1 Структурная формула (не приводится).


##### <a id="p100032"></a>2.2.2 Эмпирическая формула CH O .

                                  2 2

##### <a id="p100033"></a>2.2.3 Молекулярная масса 46,03.


##### <a id="p100034"></a>2.2.4 Регистрационный номер CAS 64-18-6.


##### <a id="p100035"></a>2.2.5 Физико-химические свойства.

<a id="p100036"></a>Муравьиная кислота - бесцветная жидкость с резким специфическим запахом, хорошо растворяется в органических растворителях и воде, плотность 1,22 г/куб. см, температура кипения 100,8 °С.

<div align="center">

<a id="p100037"></a>Токсикологическая характеристика

</div>


<a id="p100038"></a>Муравьиная кислота относится к 2 классу опасности. Оказывает раздражающее действие, вызывает жировую дистрофию печени и почек, поражает легкие.


#### <a id="p100039"></a>2.3 Метанол (MeOH)



##### <a id="p100040"></a>2.3.1 Структурная формула (не приводится).


##### <a id="p100041"></a>2.3.2 Эмпирическая формула CH O.

                                  4

##### <a id="p100042"></a>2.3.3 Молекулярная масса 32,04.


##### <a id="p100043"></a>2.3.4 Регистрационный номер CAS 67-56-1.


##### <a id="p100044"></a>2.3.5 Физико-химические свойства.

<a id="p100045"></a>Метанол - бесцветная жидкость со специфическим спиртовым запахом, хорошо растворяется в органических растворителях и воде, плотность 0,79 г/куб. см, температура кипения 67,7 °С.

<div align="center">

<a id="p100046"></a>Токсикологическая характеристика

</div>


<a id="p100047"></a>Метанол относится к 3 классу опасности. Сильный, преимущественно нервный и сосудистый яд.

<div align="center">

3. <a id="p100048"></a>Погрешность измерений

</div>


<a id="p100049"></a>Выполнение измерений метилметакрилата обеспечивает погрешность, не превышающую +/- 14,8%, муравьиной кислоты - +/- 15,5%, метанола - +/- 15% при доверительной вероятности 0,95.

<div align="center">

4. <a id="p100050"></a>Метод измерений

</div>


<a id="p100051"></a>Измерения массовых концентраций метилметакрилата, метанола и муравьиной кислоты выполняют методом газожидкостной и газоадсорбционной хроматографии с пламенноионизационным детектированием.
<a id="p100052"></a>Определение метилметакрилата и метанола основано на извлечении веществ из пробы газовой экстракцией с одновременным улавливанием на твердый сорбент и последующей термодесорбцией.
<a id="p100053"></a>Определение муравьиной кислоты основано на ее этерификации до этилформиата и последующем анализе равновесной паровой фазы.
<a id="p100054"></a>Определение метилметакрилата, метанола и муравьиной кислоты специфично при их совместном присутствии на матричном фоне мочи.

<div align="center">

5. <a id="p100055"></a>Средства измерений, вспомогательные устройства,<br>
реактивы и материалы

</div>



#### <a id="p100056"></a>5.1 Средства измерений, вспомогательные

<div align="center">

устройства, материалы

</div>


<a id="p100057"></a>5.1.1. Хроматограф лабораторный с пламенноионизационным детектором "Цвет" серии 800 с термодесорбером ТД-147 и комплектом сорбционных трубок размером 115 х 3 мм.
<a id="p100058"></a>5.1.2. Колонки хроматографические стеклянные 100 х 0,3 см и 300 х 0,3 см, ГОСТ 16225-87.

##### <a id="p100059"></a>5.1.3 Дистиллятор, ТУ 61-1-721-79.


##### <a id="p100060"></a>5.1.4 Насос водоструйный вакуумный, ГОСТ 10696-75.


##### <a id="p100061"></a>5.1.5 Весы аналитические с погрешностью +/-0,0001 г, ГОСТ 24104-88Е.


##### <a id="p100062"></a>5.1.6 Секундомер, класс 3 с погрешностью +/- 0,2 с, ГОСТ 5072-79Е.

<a id="p100063"></a>5.1.7. Колбы мерные 2-25-2 с погрешностью +/- 0,06 куб. см, 2-100-2 с погрешностью 0,12 куб. см, ГОСТ 1770-74Е.
<a id="p100064"></a>5.1.8. Пипетки 4-1-1 с погрешностью +/- 0,01 куб. см, 4-1-10 с погрешностью +/- 0,05 куб. см, 4-10-50 с погрешностью +/- 0,5 куб. см, ГОСТ 29169-91.
<a id="p100065"></a>5.1.9. Реометр стеклянный лабораторный типа РДС с погрешностью +/- 2 куб. см, ГОСТ 993261.

##### <a id="p100066"></a>5.1.10 Поглотительные приборы Зайцева, ТУ 25-11-1081-75.


##### <a id="p100067"></a>5.1.11 Штатив лабораторный, ГОСТ 993261.


##### <a id="p100068"></a>5.1.12 Эксикатор, ТУ 64-1-707-72.


##### <a id="p100069"></a>5.1.13 Холодильник бытовой, ГОСТ 25336-82.

<a id="p100070"></a>5.1.14. Ультратермостат УТ-15 с погрешностью +/- 0,1%, ТУ 64-1-2622-72.
<a id="p100071"></a>5.1.15. Флаконы пенициллиновые вместимостью 15 куб. см с резиновыми пробками.

##### <a id="p100072"></a>5.1.16 Алюминиевые колпачки для пенициллиновых флаконов.

<a id="p100073"></a>5.1.17. Пресс для обжима колпачков на флаконах (или другое устройство для герметизации пенициллиновых пузырьков), ТУ-42-2-2442-73.

##### <a id="p100074"></a>5.1.18 Фторопластовая пленка, ГОСТ 24222-80.


##### <a id="p100075"></a>5.1.19 Шланги резиновые диаметром 8 мм.

<a id="p100076"></a>5.1.20. Шприц медицинский стеклянный с силиконовой прокладкой, вместимостью 1 куб. см с погрешностью +/- 0,1 куб. см, ТУ 64-1-789-83.

##### <a id="p100077"></a>5.1.21 Конденсор - стеклянная трубка длиной 10 - 15 см.



#### <a id="p100078"></a>5.2 Реактивы



##### <a id="p100079"></a>5.2.1 Метилметакрилат, хром, ч. (99,9%), ТУ ИРЕА 29-66.


##### <a id="p100080"></a>5.2.2 Метанол, хром, ч. (99,9%), ТУ ИРЕА 26-66.


##### <a id="p100081"></a>5.2.3 Муравьиная кислота, ч.д.а. (99,7%), ГОСТ 5848-60.


##### <a id="p100082"></a>5.2.4 Хроматон N-AW-HMDS зернением 0,2 - 0,25 мм.


##### <a id="p100083"></a>5.2.5 Силохром С-80 зернением 0,25 - 0,5 мм, ТУ С-09-17-48-74.


##### <a id="p100084"></a>5.2.6 Полисорб-1 зернением 0,20 - 0,25 мм, ТУ 10П-392-69.


##### <a id="p100085"></a>5.2.7 Дидецилфталат (ДДФ), ч., МРТУ 6-09-958-63.


##### <a id="p100086"></a>5.2.8 Полиметилсилоксан ПМС-100, ч., МРТУ 6 Ney.


##### <a id="p100087"></a>5.2.9 Диэтиловый эфир, ГОСТ 6265-52.


##### <a id="p100088"></a>5.2.10 Вода дистиллированная, ГОСТ 6709-72.


##### <a id="p100089"></a>5.2.11 Азот газообразный, ГОСТ 9293.


##### <a id="p100090"></a>5.2.12 Водород газообразный, ГОСТ 3022-77.


##### <a id="p100091"></a>5.2.13 Воздух сжатый, ГОСТ 11882-73.


##### <a id="p100092"></a>5.2.14 Спирт этиловый, ГОСТ 18300-87.

<a id="p100093"></a>5.2.15. Кислота серная концентрированная, ГОСТ 4204-77.

##### <a id="p100094"></a>5.2.16 Ацетон, ТУ 6-09-3513-86.

<a id="p100095"></a>Допускается применение других средств измерения с метрологическими характеристиками и оборудования с техническими характеристиками не хуже, а также реактивов по квалификации не ниже вышеуказанных.

<div align="center">

6. <a id="p100096"></a>Требования безопасности

</div>


<a id="p100097"></a>6.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсическими, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88.
<a id="p100098"></a>6.2. При выполнении измерений с использованием газового хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.
<a id="p100099"></a>6.3. При работе с газами, находящимися в баллонах под давлением до 15 Мпа, необходимо соблюдать "[Правила](https://bukva.ai/docs/postanovlenie-20-gosgortehnadzor-rossii-2) устройства и безопасной эксплуатации сосудов, работающих под давлением" (ПБ 10-115-96, утверждены Постановлением Госгортехнадзора России от 18.04.95 N 20).

<div align="center">

7. <a id="p100100"></a>Требования к квалификации оператора

</div>


<a id="p100101"></a>К работе по выполнению измерений и обработке результатов допускают лиц со специальным химическим образованием, имеющих навыки работы в химической лаборатории и на газовом хроматографе.

<div align="center">

8. <a id="p100102"></a>Условия измерений

</div>


<a id="p100103"></a>8.1. Процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях при температуре воздуха (20 +/- 5) °С, атмосферном давлении 84 - 106 кПа и относительной влажности воздуха не более 80%.
<a id="p100104"></a>8.2. Выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к приборам.

<div align="center">

9. <a id="p100105"></a>Подготовка к выполнению измерений

</div>



#### <a id="p100106"></a>9.1 Отбор и хранение проб



##### <a id="p100107"></a>9.1.1 Пробы мочи наливают в пенициллиновые флаконы до пробки.

<a id="p100108"></a>9.1.2. Отобранные пробы до анализа сохраняют в морозильной камере холодильника не более трех суток.

##### <a id="p100109"></a>9.1.3 Приготовление основного стандартного раствора ММА N 1.

<a id="p100110"></a>Основной стандартный раствор ММА N 1 готовят в мерной колбе вместимостью 100 куб. см, для чего взвешивают в колбе 1 каплю ММА и доводят до метки дистиллированной водой. Устойчив в течение 30 дней.

##### <a id="p100111"></a>9.1.4 Приготовление основного стандартного раствора ММА N 2.

<a id="p100112"></a>Основной стандартный раствор ММА N 2 (C = 1 мкг/куб. см) готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора ММА N 1 дистиллированной водой. Устойчив в течение 20 дней.

##### <a id="p100113"></a>9.1.5 Приготовление основного стандартного раствора МК N 1.

<a id="p100114"></a>Основной стандартный раствор МК N 1 готовят в мерной колбе вместимостью 25 куб. см, для чего взвешивают в колбе 1 каплю МК и доводят до метки дистиллированной водой. Устойчив в течение 30 дней.

##### <a id="p100115"></a>9.1.6 Приготовление основного стандартного раствора МК N 2.

<a id="p100116"></a>Основной стандартный раствор МК N 2 (C = 300 мкг/куб. см) готовят соответствующим разбавлением основного стандартного раствора МК N 1. Устойчив в течение 30 дней.

##### <a id="p100117"></a>9.1.7 Приготовление основного стандартного раствора MeOH N 1.

<a id="p100118"></a>Основной стандартный раствор MeOH N 1 готовят в мерной колбе вместимостью 100 куб. см, для чего взвешивают в колбе 1 каплю MeOH и доводят до метки дистиллированной водой. Устойчив в течение 10 дней.

##### <a id="p100119"></a>9.1.8 Приготовление основного стандартного раствора MeOH N 2.

<a id="p100120"></a>Основной стандартный MeOH N 2 (C = 25 мкг/куб. см) готовят соответствующим разбавлением основного стандартного раствора MeOH N 1. Устойчив в течение 10 дней.
<a id="p100121"></a>Допускается использование дистиллированной воды при приготовлении стандартных растворов, т.к. матричного эффекта мочи не обнаружено.


#### <a id="p100122"></a>9.2 Подготовка измерительной аппаратуры



##### <a id="p100123"></a>9.2.1 Подготовка хроматографических колонок.

<a id="p100124"></a>Хроматографические колонки промывают последовательно водой, ацетоном, этиловым спиртом и сушат в токе азота.
<a id="p100125"></a>Колонку размером 100 х 0,3 см заполняют Полисорбом-1, предварительно обработанным ацетоном и высушенным до сыпучего состояния. Колонку устанавливают в термостате хроматографа без подключения к детектору и кондиционируют в течение 7 ч при постепенном повышении температуры от 100 до 150 °С. По окончании кондиционирования колонку подсоединяют к детектору.
<a id="p100126"></a>Колонку размером 300 х 0,3 см заполняют насадкой 15% дидецилфталата на хроматоне. Для приготовления насадки взвешивают 2,25 г жидкой фазы, растворяют ее в 100 куб. см диэтилового эфира и этим раствором заливают 15 г хроматона, смесь встряхивают и оставляют до полного испарения эфира. Колонку с сорбентом устанавливают в термостате хроматографа без подключения к детектору и кондиционируют в течение 7 ч при температуре 100 °С. По окончании кондиционирования колонку подсоединяют к детектору.

##### <a id="p100127"></a>9.2.2 Подготовка сорбционных трубок.

<a id="p100128"></a>Жидкую фазу ПМС-100 в количестве 0,5 г растворяют в диэтиловом эфире, раствором заливают 10 г силохрома С-80, смесь тщательно перемешивают и оставляют до полного испарения эфира. Готовым сорбентом по 0,3 г заполняют сорбционные трубки. Сорбент фиксируют в трубке с обеих сторон стекловолокном. Кондиционируют в термодесорбере в токе газа-носителя с расходом 30 куб. см/мин. при температуре 200 °С в течение 2 ч. Трубки охлаждают до комнатной температуры, заглушают с обоих концов и хранят не более 2 недель в чистом эксикаторе, на дне которого помещены мешочки с сухим силикагелем.

##### <a id="p100129"></a>9.2.3 Установление рабочего режима работы хроматографа.

<a id="p100130"></a>При измерении концентраций метилметакрилата и муравьиной кислоты устанавливают следующий режим работы хроматографа:
<a id="p100131"></a>    Колонка 300 х 0,3 см с 15% ДДФ на хроматоне
    Температура колонки 60 °С
    Температура испарителя и термодесорбера 150 °С
    Скорость потока газа-носителя                 30 куб. см/мин.
    Скорость потока водорода                      30 куб. см/мин.
    Скорость потока воздуха                       300 куб. см/мин.
    Скорость протяжки диаграммной ленты           240 мм/ч
    Время удерживания метилметакрилата            8 мин.
    Время удерживания этилформиата                2 мин. 10 с
    При  измерении  концентраций  метанола устанавливают следующий
режим работы хроматографа:
    Колонка 100 х 0,3 см с Полисорбом-1
    Температура колонки                           100 °С
    Температура испарителя и термодесорбера       150 °С
    Скорость потока газа-носителя                 30 куб. см/мин.
    Скорость потока водорода                      30 куб. см/мин.
    Скорость потока воздуха                       300 куб. см/мин.
    Скорость протяжки диаграммной ленты           240 мм/ч
    Время удерживания метанола                    1 мин. 40 с

##### <a id="p100132"></a>9.2.4 Подготовка газоэкстракционной системы.

<a id="p100133"></a>Собирают газоэкстракционную систему в соответствии со схемой (см. [Приложение](#p100213)). В качестве газа-экстрагента используют азот из баллона с редуктором и вентилем тонкой регулировки. Реометр калибруют с помощью пенного измерителя потока газа на расход 100 куб. см/мин.


#### <a id="p100134"></a>9.3 Установление градуировочной характеристики


<a id="p100135"></a>Градуировочную характеристику, выражающую зависимость высоты хроматографического пика от концентрации, устанавливают по трем сериям растворов для градуировки.
<a id="p100136"></a>Градуировочные растворы N 3 - 7 готовят в мерных колбах вместимостью 25 куб. см (МК и MeOH) и 100 куб. см (ММА) и доводят до метки дистиллированной водой в соответствии с табл 1.

<div align="right">

<a id="p100137"></a>Таблица 1

</div>


<div align="center">

<a id="p100138"></a>**УСТАНОВЛЕНИЕ ГРАДУИРОВОЧНОЙ ХАРАКТЕРИСТИКИ**

</div>



| Вещество | N стандарта | Стандартный раствор N 2, куб. см | Концентрация стандарта, мкг/куб. см |
| --- | --- | --- | --- |
| Метилметакрилат | 0 3 4 5 6 7 | 0 0,1 0,5 2,5 10 50 | 0 0,001 0,005 0,025 0,1 0,5 |
| Муравьиная кислота | 0 3 4 5 6 7 | 0 0,17 0,85 1,7 4,25 8,5 | 0 2 10 20 50 100 |
| Метанол | 0 3 4 5 6 7 | 0 0,5 1,0 2,0 5,0 10,0 | 0 0,5 1,0 2,0 5,0 10,0 |


<a id="p100158"></a>Растворы готовят непосредственно перед измерением.
<a id="p100159"></a>    Градуировочные   растворы   и   холостую   пробу   анализируют
аналогично пробам согласно [п. 10](#p100164) "Выполнение измерений". Измеряют
высоты  пиков  на  хроматограммах  и  рассчитывают  градуировочные
коэффициенты   K    (мкг/куб.   см  х  мм), соответствующие каждой
                i
концентрации градуировочных растворов:

                                  C
                                   i
<a id="p100160"></a>                             K  = --,
                              i   h
                                   i

<a id="p100161"></a>    где:
    C  - концентрация градуировочного раствора, мкг/куб. см;
     i
    h - значение высоты пика, мм.
<a id="p100162"></a>    Рабочий  градуировочный  коэффициент  K  (мкг/куб.  см  х  мм)
рассчитывают    как    среднеарифметическое   значение   единичных
градуировочных коэффициентов:

                               SUM K
                                    i
<a id="p100163"></a>                           K = ------.
                                 5

<div align="center">

10. <a id="p100164"></a>Выполнение измерений

</div>



#### <a id="p100165"></a>10.1 Выполнение измерений массовых концентраций

<div align="center">

метилметакрилата и метанола

</div>


<a id="p100166"></a>В поглотительный прибор помещают 1 куб. см пробы мочи и подсоединяют его концом длинной трубки к реометру газоэкстракционной системы. К другому концу поглотительного прибора подсоединяют через конденсор сорбционную трубку и пропускают газ-экстрагент в течение 5 мин. со скоростью 100 куб. см/мин. По окончании экстракции сорбционную трубку помещают в термодесорбер и проводят хроматографический анализ на содержание метилметакрилата.
<a id="p100167"></a>Аналогичным образом проводят экстракцию параллельной пробы для определения содержания метанола. Пробу мочи анализируют на каждое вещество не менее двух раз.


#### <a id="p100168"></a>10.2 Выполнение измерений массовой концентрации

<div align="center">

муравьиной кислоты

</div>


<a id="p100169"></a>В пенициллиновый флакон помещают 1 куб. см пробы мочи, добавляют по каплям 1 куб. см концентрированной серной кислоты, затем 1 куб. см этилового спирта. Закрывают пробкой с прокладкой из фторопластовой пленки. Надевают на пробку металлический колпачок и обжимают его прессом. Флакон встряхивают несколько раз, помещают в термостат (60 °С) и выдерживают не менее 3 мин. Шприц для отбора паровой фазы также помещают в термостат. Подогретым шприцем отбирают 1 куб. см паровой фазы и хроматографируют. Делают не менее 2 - 3 параллельных измерений в течение не более получаса с момента установки патрона в термостат.

<div align="center">

11. <a id="p100170"></a>Вычисление результатов измерений

</div>


<a id="p100171"></a>Концентрацию определяемого вещества в пробе C (мкг/куб. см) вычисляют по формуле:

<div align="center">

<a id="p100172"></a>C = K х h,

</div>


<a id="p100173"></a>где:
<a id="p100174"></a>К - градуировочный коэффициент, мкг/куб. см х мм;
<a id="p100175"></a>h - значение высоты пика, мм.

<div align="center">

12. <a id="p100176"></a>Оформление результатов анализа

</div>


<a id="p100177"></a>Результат количественного анализа представляют в виде:

<div align="center">

<a id="p100178"></a>C +/- ДЕЛЬТА, мкг/куб. см (P = 0,95),

</div>


<a id="p100179"></a>где ДЕЛЬТА - характеристика погрешности.
<a id="p100180"></a>    Значение ДЕЛЬТА: ММА - ДЕЛЬТА = 0,148 х C
                     МК - ДЕЛЬТА = 0,155 х C
                     MeOH - ДЕЛЬТА = 0,15 х C

<div align="center">

13. <a id="p100181"></a>Контроль погрешности измерений

</div>


<a id="p100182"></a>Результаты метрологической аттестации МКХА (значения характеристик погрешности, нормативов оперативного контроля погрешности и нормативов оперативного контроля воспроизводимости) приведены в табл. 2.

<div align="right">

<a id="p100183"></a>Таблица 2

</div>


<div align="center">

<a id="p100184"></a>**ХАРАКТЕРИСТИКА ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ**

</div>



<table>
<colgroup><col width="13%"><col width="19%"><col width="21%"><col width="21%"><col width="26%"></colgroup>
<tr><td>Определяемое</td><td>Диапазон измеряемых</td><td colspan="3">Наименование метрологической характеристики</td></tr>
<tr><td>вещество</td><td>концентраций, мкг/куб. см</td><td>характеристика погрешности, ДЕЛЬТА, мкг/куб. см</td><td>норматив оперативного контроля погрешности, K, мкг/куб. см (P = 0,9, m = 3)</td><td>норматив оперативного контроля воспроизводимости, Д, мкг/куб. см (P = 0,95, m = 2)</td></tr>
<tr><td>ММА</td><td>0,001 - 0,500</td><td>0,148 х C</td><td>0,215 х C</td><td>0,0019 + 0,1161 C</td></tr>
<tr><td>МК</td><td>2 - 150</td><td>0,155 х C</td><td>0,225 х C</td><td>0,778 + 0,078 C</td></tr>
<tr><td>MeOH</td><td>0,5 - 10,0</td><td>0,15 х C</td><td>0,218 х C</td><td>0,058 + 0,1 C</td></tr>
</table>


<a id="p100189"></a>Метрологические характеристики приведены в виде зависимости от значения массовой концентрации определяемого вещества C в анализируемой пробе.


#### <a id="p100190"></a>13.1 Оперативный контроль воспроизводимости


<a id="p100191"></a>Образцами для контроля являются рабочие пробы мочи с концентрациями ММА не менее 0,002 мкг/куб. см, МК - 30 мкг/куб. см и MeOH - 1,5 мкг/куб. см.
<a id="p100192"></a>Пробу делят на две равные по объему части и анализируют в соответствии с прописью, максимально варьируя условия проведения анализа, т.е. получают два результата анализа или в разных лабораториях, или в одной, используя при этом разные наборы мерной посуды и партии реактивов. Два результата анализа не должны отличаться друг от друга на величину допустимых расхождений между результатами анализа:

<a id="p100193"></a>                          (X  - X ) <= D,
                            1    2

<a id="p100194"></a>    где:
    X  и X  - результаты анализов одной пробы, полученные в разных
     1    2
лабораториях  или  в   одной  лаборатории,  но  другим  аналитиком
с  использованием  другого  набора  мерной  посуды и других партий
реактивов;
    D - допускаемые расхождения между результатами анализа одной и
той же пробы.
<a id="p100195"></a>    Норматив воспроизводимости вычисляют по формуле:

<a id="p100196"></a>                   D = Q (P ) х дельта (ДЕЛЬТА),
                           m

<a id="p100197"></a>    где:
    Q (P ) = 2,77 при m = 2, P = 0,95;
        m
    дельта (ДЕЛЬТА) - показатель воспроизводимости (характеристика
случайной  составляющей  погрешности,  соответствующая  содержанию
                      _    _
компонента в пробе - (x  + x ) / 2).
                       1    2
<a id="p100198"></a>**ММА - D = 2,77 (0,0006 + 0,0419 C) = 0,0019 + 0,1161 C**
<a id="p100199"></a>**МК - D = 2,77 (0,28 + 0,028 C) = 0,778 + 0,078 C**
<a id="p100200"></a>MeOH - D = 2,77 (0,021 + 0,036 C) = 0,058 + 0,1 С
<a id="p100201"></a>При превышении норматива оперативного контроля воспроизводимости эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива D выявляют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам и устраняют их.


#### <a id="p100202"></a>13.2 Оперативный контроль погрешности


<a id="p100203"></a>Оперативный контроль погрешности выполняют в одной серии с КХА рабочих проб мочи.
<a id="p100204"></a>Объем мочи должен быть не менее 6 куб. см. Пробу делят на две равные части. Одну часть пробы анализируют в соответствии с прописью на каждое вещество и получают результат анализа исходной рабочей пробы. Вторую часть пробы разбавляют в 2 раза водой и снова делят на две равные части, первую из которых анализируют в соответствии с прописью, получая результат анализа, а во вторую часть пробы делают добавки каждого определяемого вещества (m) и также анализируют в соответствии с прописью. Все результаты измерений получают в максимально одинаковых условиях (один аналитик, один прибор, один набор мерной посуды, одни реактивы).
<a id="p100205"></a>    Решение   об   удовлетворительной  погрешности  принимают  при
выполнении условия:

<a id="p100206"></a>                 (X  - X  - m) + (2 X  - X ) <= K,
                   3    2            2    1

<a id="p100207"></a>    где:
    X  - результат анализа первоначальной пробы;
     1
    X  - результат анализа пробы, разбавленной в 2 раза;
     2
    X  -  результат  анализа  пробы,  разбавленной  в   2  раза  с
     3
добавками определяемых веществ;
    m - величина добавки;
    K - норматив оперативного контроля.
<a id="p100208"></a>ММА - K = 1,45 х 0,148 C = 0,215 C
<a id="p100209"></a>МК - K = 1,45 х 0,155 C = 0,225 C
<a id="p100210"></a>MeOH - K= 1,45 х 0,15 C = 0,218 C

<div align="center">

14. <a id="p100211"></a>Нормы затрат времени

</div>


<a id="p100212"></a>На анализ одной пробы мочи на содержание метилметакрилата затрачивается 20 мин., метанола - 10 мин., муравьиной кислоты - 10 мин.





<div align="right">

<a id="p100213"></a>Приложение

</div>


<div align="center">

<a id="p100214"></a>**СХЕМА УСТАНОВКИ ДЛЯ ГАЗОВОЙ ЭКСТРАКЦИИ**

<a id="p100215"></a>Не приводится

</div>




<a id="p100216"></a>

---